第三章大学.ppt

同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质时，难溶电解质的溶解度降低。这种现象叫做同离子效应。 CaCO3(s) Ca2+ + CO32- Na2CO3 2Na+ + CO32- 此时：Q(CaCO3) Ks (CaCO3)，向生成CaCO3的方向移动，使CaCO3的溶解度降低。 比如： 解: ⑴ 在水中 Ks[Mg(OH)2]=c(Mg2+).{c(OH-)}2 1.2×10-11=4s3 解得： s[Mg(OH)2]=1.4×10-4 mol.dm-3 例3.10 求25℃时Mg(OH)2在水中的溶解度和在0.5mol.dm-3 氨水中的溶解度。 (已知Ks[Mg(OH)2]=1.2×10-11） ∴ s[Mg(OH)2]= c(Mg2+) =1.33×10-6 mol.dm-3 Ks[Mg(OH)2]=c(Mg2+).{c(OH-)}2 = c(Mg2+)×(0.003)2=1.2×10-11 同离子效应是的溶解度降为原来的一百分之一。 ⑵ 在氨水中 2. 沉淀的转化 CaSO4(s) Ca2+(aq) + SO42-(aq) Na2CO3(s) CO32-(aq) + 2Na+(aq) + CaCO3(s) Ks[CaSO4]=7.10×10-5 Ks[CaCO3]=4.96×10-9 平衡时Ca2+浓度为7.04×10-4 mol·dm-3 CaSO4转化成了溶度积更小的CaCO3沉淀。 Ks[Ca3(PO4)2]=2.07×10-33 平衡时Ca2+的浓度为3.42×10-7mol·dm-3 Na3PO4 Ca3(PO4)2 沉淀的转化：一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程。 沉淀转化程度可以用反应的平衡常数K来表达。 如： PbCl2(s) + 2I-(aq) PbI2(s) + 2Cl-(aq)  白 黄 Ks(PbCl2) = 1.6×10-5 Ks(PbI2) = 1.39×10-8 回顾：配离子的转化：生成更稳定的配离子 污水处理中沉淀的转化： FeS(s) + Cd2+ CdS(s) + Fe2+ K = 1.0×1010 FeS(s) + Hg2+ HgS(s) + Fe2+ K = 5.8×1033 [HgCl4]2- + 4I- = [HgI4]2- +4Cl- Kf([HgCl4]2-)=1.17×1015 Kf([HgI4]2-)=6.76×1029 3. 沉淀的溶解 根据溶度积规则，浓度商 Q ＞Ks , 有沉淀析出 Q = Ks , 溶解-结晶达到平衡 Q＜Ks , 沉淀溶解 沉淀溶解的条件： 降低溶度积常数中相关离子的浓度，使Q＜Ks 。 沉淀溶解的方法： 1）利用酸碱反应； 2）利用配合反应； 3）利用氧化还原反应。 1）利用酸碱反应 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32- + H+ ? H2O + CO2(g) c(CO32-)下降，Q＜Ks，CaCO3溶解。 又如： Fe(OH)3(s) +3H+(aq)= Fe3+ +3H2O(l) 部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸： ZnS(s) +2H+(aq)= Zn2+ +H2S(g) 2）利用络合 (配位) 反应 AgCl(s) +2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Clˉ c(Ag+)下降,Q＜Ks，AgCl沉淀溶解 AgBr(s) + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2]3- + Brˉ c(Ag+)下降,Q＜Ks ，AgBr沉淀溶解 3）利用氧化还原反应 一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等，不溶于非氧 化性的酸，但可加入氧化性酸，降低S2-离子的浓度， 使之溶解。如： 3PbS + 8HNO3(稀) = 3Pb(NO3)2 +3S(s)+2NO(g)+4H2O(l) HNO3将S2-氧化为S，大大降低了S2-的浓度，使