第二十二章：钛副族和钒副族.ppt

钛 Titanium (2) 有多种优异性质 ● d = 4.54g · cm-3，比钢轻 43% ● 强度大：合金抗拉强度达180kg · mm-2， 适应温度宽 ● 耐腐蚀(不怕酸、碱、海水、体液) 单质提取 为什么在由 TiO2 制备TiCl4 时，反应中要加入 C 而不能直接由 TiO2 和 Cl2 反应来制取？ 单独的氯化反应 TiO2 (s) +2Cl2 (g) = TiCl4(l) + O2 (g) , 在25℃时的 ΔrG0 即便增加温度也无济于事， 因为它是一个熵减反应， 如果把反应 C(s) + O2 (g) = CO2 (g) 耦合到上述反应中，可得： TiO2 (s) + 2C (s) +2Cl2 (g) = TiCl4 (l) + CO2 (g) 原来不能进行的反应就能进行了。 * * ⅣB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf (n-1)d2ns2 本族特征氧化态 +4 22.1 钛分族 22.1.1 概述 第22章 钛副族和钒副族 (1) 含量并不十分短缺的元素 钛为稀有元素、亲氧元素，自然界主要以氧化物或含氧酸盐的形式存在。 金属钛可被浓热盐酸溶解，但最好的溶剂(反应试剂)则是氢氟酸或含有F-离子的无机酸： Ti(s) + 6 HF(aq) + 2H2O(l) = [TiF6]2-(aq) + 2H3O+(aq) + 2 H2(g) (3) 用途广泛： 飞机；潜艇材料, 可增加深度 80% 达 4500 m 以下； Ni-Ti记忆合金；人造关节等。 超导功能 (Nb－Ti合金）和储氢功能（Ti－Mn、 Ti－Fe等）。 TiCl4 在 950℃ 真空分馏纯化 TiCl4 + 2 Mg Ti + 2 MgCl2 800 ℃ Ar 1000℃下真空蒸馏除去Mg、MgCl2，电弧熔化铸锭 Question 7 Ti HF H2TiF6 + H2 浓HCl △ TiCl3(紫红)+H2↑ Cu2+ TiO2++CuCl↓ TiO2 H2SO4 TiOSO4 NaOH △ Na2TiO3 BaCO3 BaTiO3+CO2 TiCl4 + H2O == TiO2·H2O + HCl TiCl4+ Zn == TiCl3 + ZnCl2 TiO2+ + H2O2 == 桔红色，用来鉴定Ti [TiO(H2O2)]2+ 22.1.2 主要性质 它属于简单四方晶系（a = b≠c，α=β=γ= 90℃）。氧原子呈畸变的六方密堆积，钛原子占据一半的八面体空隙，而氧原子周围有3个近于正三角形配位的钛原子，所以钛和氧的配位数分别为6和3。 TiO2是钛的重要化合物，俗称钛白或钛白粉，由于它在耐化学腐蚀性，热稳定性、抗紫外线粉化及折射率高等方面所表现的良好性能，因而得到广泛应用。 自然界中TiO2有三种晶型，金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，其中最重要的是金红石型。 钛铁 矿 浓H2SO4 FeTiO3+ 3H2SO4 == TiOSO4+FeSO4+3H2O FeO，Fe2O3 + H2SO4 → FeSO4，Fe2(SO4)3 Fe3+ Fe2+ TiO2+ SO42－ Fe Fe2+ TiO2+ SO42 冷却 FeSO4·7H2O↓ TiO2+SO42－ H2O H2TiO3↓ TiOSO4+2H2O == H2TiO3↓+H2SO4 煅烧 TiO2 △ H2TiO3 == TiO2+H2O 22.1.3 钛铁矿制备TiO2 22.2 钒分族 VB V 钒 3d34s2 Nb 铌 4d45s1 Ta 钽 5d36s2 钒钢——坚硬，韧性好，抗腐蚀性好 V2O5是工业重要催化剂 V2O5 NaOH Na3VO4 H2SO4 (VO2)2SO4 V2O5+6HCl == 2VOCl2+Cl2+H2O 离子色彩丰富：V2+紫、 V3+绿 、VO2+兰、 VO2+、 VO3－黄 酸根极易聚合：V2O7 4－ 、V3O9 3－ 、V10O286－ pH下降，聚合 度增加，颜色从无色→黄色→深红，酸度足够大时为VO2+ *