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过渡金属
铜族元素 根据Cu的矿石不同方法不同 氧化矿:①干法:氧化物矿直接用碳还原。 ②湿法: 2、金的提取: 氰化法:粉碎后的精金矿+稀NaCN(0.03%~0.2%)溶液处理。 4Au+8CN-+O2+2H2O→4[Au(CN)2]-+4OH- 2[Au(CN)2] -+Zn→2Au↓+[Zn(CN)4] 2- 3、银的回收: 我国产Ag几乎全是从重有色金属生产中综合回收。 锌族元素 七、锌族元素 (一)概述: ⅡB族包括Zn、Cd、Hg、112Uub、112Uub为了解甚少的放射性元素。 1、通性: 价层电子构型:(n-1)d10ns2,由于(n-1)d10全满,未参与成键,故ⅡB族性质与典型的过渡元素有较大差别,而与p区(第四、五、六周期元素接近)。如氧化数最高与族数相同(由最外层电子失去形成),为+2,汞有+1(以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在);离子为无色;金属键较弱而使硬度、熔点较低等。 锌族元素 金属性的变化:从Zn→Hg活泼性减弱: Zn、Cd为较活泼金属,汞为不活泼金属。 化合物键型:从Zn2+→Cd2+→Hg2+极化力和变形性依次增强,当与易变形的阴离子形成的化合物,有相当程度的共价性,所以Hg2+的这类化合物溶解度较小,且显色。 与过渡元素相似,ⅡB均能形成较稳定的配合物。 2、单质的性质 (1)单质熔点、沸点较低,且按Zn—Cd—Hg顺序降低,与p区金属合在一起为周期系中低熔点金属区,它们的单质或合金常作保险丝的材料。 (2)Zn、Cd、Hg间或和其他金属可形成合金。 锌族元素 (3)汞能溶解许多金属形成汞齐;银、锡合金用汞溶解制得Ag-Sn-Hg齐;汞不慎撒落,可用锡箔“沾起”,即形成Sn-Hg齐, (4)化学性质:Zn、Cd相似多些,汞差别较多。 (二)锌的重要化合物 1、氧化锌和氢氧化锌 ZnO为白色粉末,称锌白,作白色颜料。 ZnO和Zn(OH)2均难溶于水,为两性化合物,溶于碱时形成锌酸盐[Zn(OH)4]2-。 Zn(OH)2还能溶于氨水: Zn(OH)2+4NH3→[Zn(NH3)4]2++2OH- 锌族元素 2、氯化锌 无水ZnCl2为白色固体,干法制取。 Zn+ +H2O Zn(OH)++H+ ZnCl2的浓溶液,由于形成H[ZnCl2(OH)]而使溶液有显著酸性,如6mol·L-1ZnCl2溶液的pH=1,能溶解金属氧化物: ZnCl2+H2O→H[ZuCl2(OH)] Fe2O3+6H[ZuCl2(OH)]→2Fe[ZuCl2(OH)]3+3H2O 用于焊接工艺中。 若从含水ZnCl2得无水ZnCl2,可将其与SOCl2(氯化亚砜)一起加热: ZnCl2·xH2O+xSOCl2→ZnCl2+2xHCl+xSO2 ZnCl2主要用作有机工业的脱水剂、缩合剂及催化剂等。 锌族元素 3、硫化锌 ZnS是难溶硫化物中唯一呈白色的,可用作白色颜料,它同BaSO4一起共沉淀(用ZnSO4和BaS反应),形成ZnS、ZnSO4混合晶体,称“锌钡白”,俗称立德粉,是一种优良的白色颜料。 ZnS晶体中加入微量Cu、Mn、Ag做活化剂,经光照射后可发出不同颜色的荧光,这种材料叫荧光粉,制作荧光屏。 4、配合物 Zn2+和氨水、KCN等能形成无色的四配位离子: [Zn(NH3)4]2+ [Zn(CN)4]2- [Zn(CN)4]2-用于电镀中 锌族元素 (三)汞的重要化合物 1、 氧化汞 有红、黄两种变体,都不溶于水,有毒,500℃分解。汞盐中加碱得黄色HgO: Hg2++2OH-→HgO↓(黄)+H2O Hg(NO3)2受热分解得红色HgO: Hg(NO3)2 2HgO (红)+4NO2↑+O2↑ HgO是制许多汞盐的原料等。 2、氯化汞和氯化亚汞 (1)HgCl2: 结构:Hg取sp杂化,为共价化合物,直线构型。 锌族元素 物性:熔点较低(280℃),易升华,故俗名升汞,能溶于水(25℃,7g/100g水),有毒,稀溶液可杀菌,∴外科作消毒剂。 化性:①HgCl2在水中解离度很小主要以HgCl2形式存在,所以HgCl2称假盐。
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