4.生物制氢2.ppt

3. 生物制氢工艺 3.1 原料 水、淀粉类、纤维素、糖蜜、有机酸、工业废水、生活污水 3.2 工艺 ① 光裂解：两步制氢法——正常光合/缺硫厌氧产氢 ② 光发酵：废水?发酵产氢?菌体利用（蛋白饲料、提取高附加值的辅酶Q、类胡萝卜素）?达标排放； key：控制成本----光反应器的设计、培养条件优化。 ③ 暗发酵：参考沼气发酵，排除甲烷菌。 ④ 暗-光发酵偶联：暗发酵产酸产氢、光发酵耗酸产氢。 ⑤ 酶法制氢：利用体外酶系专一产氢，提高底物利用率。 3.3 氢的净化与存储 变压吸附法（Pressure Swing Adsorption，PSA） 吸附→降压解吸→逐级升压→吸附，各塔轮换操作 膜分离技术 高分子膜、金属膜（钯） 膜反应器 结合改质反应和氢分离于一体：促进反应平衡，降低反应温度。 3.3.2 氢的存储 氢的体积能量密度是天然气的1/3，石油的1/3000. 加压气态存储 Key：高压储氢罐的研发。（铝合金+碳纤维） 压缩过程能耗高。 吸储材料储氢 物理吸附材料（多孔材料——吸附、晶格吸储——石墨、合金） 化学反应材料（金属，催化可逆吸氢） 无机储氢材料 3NaAlH4 Na3AlH6 + 2Al + 3H2 (3.7wt%) Na3AlH6 NaH + Al + 1.5H2 (1.8wt%) 有机氢化物材料 3.4 生物质的热化学处理 生物质气化、生物质液化、生物质合成燃料 气化原理 气化设备 流态化与流化床 流化床的优点 生物质流化床气化与固定休气化相比较，具有以下优点： ① 流化床气化可以使用粒度很小的原料，对灰分的要求也不高； ② 流化床气化效率和气化强度都比较高，因此，其气化炉的断面要小； ③ 流化床气化的产气能力可在放大范围内波动，且气化效率不会明显降低； ④ 流化床使用的燃料颗粒很细，传热向积大，故传热效率高．而且，气化反应温度不是很高且均衡，使结渣的可能性减弱。 3.4.2 生物质的热裂解液化 热裂解原理 热解温度对产物的影响 3.4.3 生物质合成燃料 沸托合成 CO + 2H2 → CH3OH +102.5kJ/mol 2CO + 4H2 → CH3OCH3 +200.2kJ/mol CO + 3H2 → CH4 + H2O +115.6kJ/mol 4CO + 8H2 → C4H9OH + H2O +49.62kJ/mol CO2 + 3H2 → CO + H2O +42.9kJ/mol nCO + 2nH2 → （CH2）n + nH2O Q 氢通过钯膜的分离过程 ① 一次侧（高压侧）分子氢吸附到钯表面； ② 氢离解，形成原子氢； ③ 氢原子在渗透压作用下在膜中扩散； ④ 钯的催化能量使原子氢会合成分子氢； ⑤ 分子氢脱离膜。 700~800℃ → 500~550℃ 100 100 100 1.4 0.09 24 71 105 氢气（标准状态） 压缩氢气（35MPa） 液态氢（20K） 氢吸储合金（LaNi5H6） 氢的含量（wt%） 氢的密度（g/L） 1.236 35 1.489 70 1.702 1.166 1.065 1 压缩因子 100 25 10 0.1013 压力（MPa） 氢气的压缩因子：实际体积和理想体积的比值 液态存储 热分层（引起爆炸）；不能长期保存。 通过高压氢绝热膨胀实现：加压→冷却→膨胀→液化。 Key：绝热； 高压氢气与吸储材料复合式储氢 Li3N + 2H2 Li2NH + LiH + H2 (5.2wt%) Li2NH + 2H2 LiNH2 + LiH (6.5wt%) 铝氢化物 酰胺与酰亚胺材料 3.4.1 生物质气化 生物质作为气化原料比煤作为气化原料有较多的优点： (1)挥发分高 其挥发分一般为70％~80％，400℃；而煤在800 ℃时才能释放出30％的挥发分。 (2)生物质炭反应活性高 生物质炭在较低的温度（800℃）下，可以快的速度与CO2及水蒸气进行气化反应。 (3)生物炭灰分少 生物炭灰分一般少于3％，省去除灰工艺； (4)含硫量低 生物炭含硫量一般少于0.2％，气体脱硫装置简单。 固定床|最小流化床|平滑流化床|鼓泡床|腾涌床