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三元体系

四、其他应用实例 在盐类产品生产中,有时合成有用的复盐,有时又需要将复盐分解为有用的单盐或水合盐。将复盐分解成单盐或水合盐的分级结晶工艺,称为“C水平分离”。 复盐的分解和生成都可用相图分析。一般异成分复盐可用加水分解的办法制取单盐。 同成分复盐则无法用加水的办法制取单盐,但是可以借助于改变温度的办法使其变为异成分复盐,或者使它自行分解。例如,白钠镁矾在25度就变为异成分复盐,在冷却至20.7度就自行分解了。 盐湖边的结晶盐 盐湖里的结晶盐花 盐湖盐花 盐湖自然风光 落日下的盐湖 察尔汗干盐湖 青藏高原的盐湖风光 美丽的盐湖 6.固体溶液型 其特征是有固体溶液的饱和曲线,固相组成为一条线,且图中有结线。它们是连接二相平衡区中液相组成点和固相组成点得到的直线。 7.复杂相图 当体系中生成不止一种水合盐、复盐、固体溶液时,则构成复杂相图。 二、共饱和点性质的判断 在三元体系等温相图中,与共饱和点所代表的液相平衡的两个固相及水点所构成的三角形称为共饱和点的相应三角形 三元体系相图 应用实例 1、钾石盐加工的相图原理 2、盐析法生产无水硝 3、光卤石的加水分解 4、其他应用实例 第五节 三元体系相图的应用 一、钾石盐加工的相图原理 钾石盐是天然矿物,是获取KCl的重要原料,其组成忽略其他少量杂质,含NaCl约70%、KCl约30%。近年来在我国也有发现。 根据钾石盐的组成可见,其分离原理是利用三元体系KCl-NaCl-H2O相图的原理 该矿物加水后形成NaCl-KCl-H2O三元体系,如图3-28所示,在不同温度下,该图中不同盐的相区扩缩明显。经分析选取100℃制取NaCl,25℃时制取KCl,见图3-28。 钾石盐原料在图中的K点,100时℃加水到N点时KCl全部溶于液相E1(E1点)中,分离出NaCl后,将母液E1冷却至25℃,则E1处于KCl结晶区中,可析出KCl,析出KCl后母液点在L。分离出KCl后,母液经加热后对KCl又不饱和了,又可重新用于浸取钾石盐矿中的KCl。控制适当的加料量,可使K与L配料点为R,这样构成了R→E1→L→R的循环过程。 从图中看出,投入物料K(K点),生成物料为A、B,三者对应在相图中的点K、A、B在一条自线上。因此,在理论上只要过程中保持适当的母液循环量,就能使钾石盐矿中的KCl和NaCl完全分离。但实际生产中还要补充水,用以弥补母液的损失,并有洗涤、干燥等保证产品质量的措施。氯化钾纯度可达到99.9% 。 像这样同时从固相或固液相混合原料中将两种盐一一分开,成两种纯物质的分级结晶工艺叫做“B水平分离”。 将NaCl加入一定浓度的Na2SO4溶液中,由于同离子效应,可析出Na2SO4固相,这种方法称为盐析法。相图可以反映这一规律,并提供优惠的条件和流程,见图3-29。 二、盐析法生产无水硝 NaCl—Na2SO4—H2O体系的多温相用如图3-30所示。随着温度的提高,共饱液中Na2SO4的含量减少,说明高温时利于Na2SO4的析出。图中还表明17.9℃是Na2SO4存在于相平衡中的最低温度。图3-30中给出了该体系等温图的局部W角,其中四条曲线都是Na2SO4的溶解度曲线。自上而下分别为35℃、50℃、75℃、100℃的曲线。显然,温度愈高,越靠近W角,即表示溶解度愈小。综上所述,高温盐析更为有利,但为减少热损失,温度应控制在50℃~100℃为宜。 忽略其中CaSO4、MgSO4,将系统点标于图3-29中M点,盐析过程使M点趋向A点,所加入的NaCl量应控制在使系统点维持在N-R之间,到达R点时,理论上析出Na2SO4最大,相对应的液相点在N-E之间。 M N R E L A(NaCl) B(Na2SO4) W(H2O) 由于液相中的NaCl含量的高低直接影响晶体硫酸钠的质量(分离不完全,附着于固相),因此,一般规定当液相中NaCI含量达15%时为最大的含量,而不是在R点。 该组成界线与AE线交于L点,相应系统点为Q,Q点即为加人NaCl的极限点。 下面介绍物料平衡法 通过物料平衡方程式来进行量的计算方法称为物料平衡法,它是根据 物质不灭定律得出的,即总的物料等于组成它的各部分物料量之和。此关系不仅对反应的总过程适用,而且对部分物料的部分过程也是适用的,它是一种最精确的计算方法,对二至六元体系都适用。 盐析法也适用于其他含Na2SO4的废液回收硝。也可将NaCI与KCl及 NaOH配成复合盐析剂进行盐析,效果较好。盐析法的优点之一是可以立较低的温度下操作。 物料平衡法的解题步骤: (1)首先在相图上按最佳条件确定工艺流程,并用大写英文字母写出 大致的过程,也可结出工艺框图; (2)从数据表或相图上查出有关的固液相组成,并列具成表,以便查

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