协同萃取.docVIP

　摘要:本文用TBP+MIBK(TM)的混合体系对磷酸进行萃取,比较了TM与TBP+煤油(TK)萃取磷酸过程萃取 有机相的粘度和磷酸含量,研究了TM体系萃取磷酸的协同萃取效应以及萃取平衡。结果表明:在相同的温度和浓度 下,MIBK的稀释作用比煤油好,用TM体系萃取磷酸的萃取有机相中磷酸含量可以达到很高,而不会出现三相,因此 TM体系萃取磷酸优于TK体系;而且从萃取体系的粘度和萃取体系的磷酸含量看,TM都优于TK体系;TM体系萃 取磷酸具有一定的协同效应。 关键词:TBP;MIBK;磷酸;协同萃取 中图分类号:TQ126.3　　文献标识码:A 0　引言 在湿法磷酸净化技术的研究中,溶剂萃取法 由于具有能量消耗低、溶剂可再生循环使用等优 点,倍受大家青睐。其中TBP在净化湿法磷酸 时,具有萃取能力强,选择性较好,对不同浓度范 围的磷酸都具有较好的萃取能力,溶剂回收操作 简单等优点,因此关于TBP净化湿法磷酸的研究 一直很多[1~7]。而MIBK在净化湿法磷酸方面 也具有较强的萃取能力,对磷酸的选择性好,粘度 小,易于分相,可在室温下进行等优点,故MIBK 净化湿法磷酸的研究也不少[8~10]。由于TBP的 粘度很大,必须添加稀释剂并且在较高的温度下 才能进行,而且萃取有机相中P2O5含量太高会出 现三相,而MIBK只适合于磷酸浓度较高的情 况,因此两者都存在一定的局限。将TBP与 MIBK混合(用TM表示)用于湿法磷酸的净化研 究,初步试验发现该体系较TBP+煤油的混合体 系更有优势[11]。此外国外的Ahmed Hannachi[12] 等对此作了一些简单的研究,认为TM体系净化 湿法磷酸具有一定优势,因此对该体系作进一步 研究很有必要。 本实验测定了TM与TK萃取体系的粘度, 并对其进行了比较,此外还就TM萃取磷酸的协 萃效应和萃取平衡进行了研究。 1　实验部分 1.1　实验试剂 磷酸、TBP、MIBK均为分析纯,煤油为优质 航空煤油。 1.2　实验装置和仪器 密度瓶、奥氏粘度计、超低温恒温槽、超级恒 温水浴、恒温水浴振荡器、电子天平。 1.3基本原理 斜率法研究萃取机理。由于MIBK与TBP 完全互溶,因此可将TBP+MIBK假想成一种物 质(二者在水中溶解度虽有区别,但是不大,为简 化起见,将其忽略),用TM表示。由于TBP和 MIBK都属于中性萃取剂,因此TM可视为中性 萃取剂,此外磷酸虽为三元酸,但在纯水中,其一 级解离常数K1很小[13](25℃时,为7.142× 10-3),因此萃取过程基本上是以分子形式与萃 ·10· 。 2实验结果与讨论 2.1密度和粘度 由于溶剂萃取法能否在工业上实现,一个非 常关键的因素是萃取有机相与萃余相能否很好地 分开,而粘度直接影响了两相的分离效果,因此有 必要测定TM体系萃取有机相的粘度,并与TK 体系作比较。 将TBP和MIBK按体积比8/2(TBP质量分 数为82.96%)混合均匀,取约50 mL混合溶剂, 按相比1∶1,分别对不同浓度的磷酸进行萃取,分 相后获得不同H3PO4含量的萃取有机相。分析萃 取有机相中H3PO4的含量,并在不同温度下测定 其密度和粘度。将TBP与煤油按体积比7/3 (TBP质量分数为73.41%)混合,重复上述实验, 结果见表1。 由表1看出,在相同的磷酸含量下,TM体系 萃取有机相的粘度比TK体系的要小,而且由混 合体系数据可知,TK体系中的TBP质量分数要 比TM体系的低,因此TBP与MIBK混合可以有 效降低粘度,加快提高分相效果。此外还可从表 1看出,TK体系在P2O5质量分数超过13%时,很 容易出现三相,相当于煤油在过程中没有起到稀 释作用,这给分相过程带来了更大的困难。而 TM萃取体系中P2O5质量分数可以达到17%甚 至更高,不会出现三相,因此TM不论从粘度角 度还是从萃取体系中P2O5所能达到的质量分数 角度都优于TK体系。 2.2　协萃图和协萃系数 研究TBP和MIBK的混合体系是否具有协 同萃取效应,首先要获得协萃图。实验在固定磷 酸浓度5.2 mol/L,温度40℃,混合溶剂TM总 浓度为3.60 mol/L的条件下进行。改变MIBK (用M表示)在混合溶剂中的摩尔分率xM,测定 分配比D,以lgD对xM作图。实验结果见1。 图1　TBP—MIBK对H3PO4的协萃图 　　由图1可知,只有TBP时的分配比DT= 0.25,为最大分配比;只有MIBK时的分配比DM =0.008,为最小分配比;但是两者混合的分配比 D协要比二者的线性加和D加和大。 根据定义,在无协萃效应的情况下,分配比可 ·11· 为: D加和=0.008xM+0.250(1- xM) =0.242xM+0.250(1) 　　根据协萃系数的定义: R =D协D加和