第15章卤素元素资料.pptVIP

1）单键键能：按理自上而下依次递减 反常：第二周期元素小于第三周期元素单键键能(kJ/mol-1) E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141 E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl)=199 ⅢA～ⅦA族元素的电负性变化具有周期性。 在自然界的主要存在形式： 聚集态： F2 , Cl2气态; Br2液态; I2固态 颜色：浅黄色-黄绿色-红棕色-紫黑色 熔点、沸点：依次升高 b.p./℃ -188 -34 59 185 m.p. /℃ -220 -102 -7 114 溶解性：易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂； 毒性：从氟到碘依次减小。 卤素与水的反应主要有两种类型： 氟与水的反应，是氧化反应，放出氧气： 2F2 +2H2O =4H+ +4F- +O2↑ 工业上制取氯化氢 ： H2(g)+ Cl2(g) == 2HCl(g) △rHmΘ = -184.6( kJ·mol-1 ) 1）氢卤酸的酸性 氢卤酸（除氢氟酸外）都是强酸， 酸的强度：HCl＜HBr＜HI 2）卤化氢和氢卤酸的还原性 还原能力：HF＜HCl＜HBr＜HI 3）卤化氢的热稳定性 热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI ClO- ClO2- ClO3- ClO4- 热稳定性增强 氧化性减弱 HClO NaClO HClO2 NaClO2 HClO3 NaClO3 HClO4 NaClO4 （﹡氯的含氧酸的氧化性强弱顺序为： HClO2＞HClO＞HClO3＞HClO4 ） Cl-离子有两个显著特性： 1）还原性 强氧化剂，如KMnO4、K2Cr2O7、MnO2等能将Cl-氧化成Cl2 。 2）配位性 Cu2+ + 4Cl- = CuCl42- AgCl (s) + Cl- = AgCl2- 当浓盐酸与Al、Zn等金属反应时，由于生成配离子而使反应更容易进行： Zn+2H+ +4Cl- =ZnCl42- +H2↑ 3. 氟、溴、碘的氢化物 由于F2遇H2易爆炸，所以氟化氢不能用相应单质制取，而是利用萤石和浓硫酸反应来制备： 1）氟的氢化物 氢氟酸具有强烈的腐蚀性和毒性，使用时需带胶皮手套防护并在通风橱内操作。 氢氟酸能与SiO2反应生成气态SiF4，故可用来定量测定样品中SiO2的含量。 2）溴和碘的氢化物 浓磷酸与相应的卤化物反应可制取溴化氢和碘化氢： NaX + H3PO4 = NaH2PO4 + HX↑ （X= Br，I） 溴化氢和碘化氢溶于水，分别得到氢溴酸和氢碘酸，它们都是强酸。 实验室制取溴化氢和碘化氢： 2P + 3Br2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HBr↑ 2P + 3I2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HI↑ 4. 卤化氢性质的比较 15.2.4 卤化物和多卤化物 1.卤化物 卤素和电负性比它小的元素形成的二元化合物。 1）金属卤化物（包括离子型和共价型两种） 离子型金属卤化物具有盐类的一般特征，熔点、沸点 较高，其水溶液或熔融状态能够导电； 共价型金属卤化物一般熔点、沸点较低，易挥发，熔 融状态下不能导电，并易溶于非极性溶剂。 金属卤化物成键类型的变化表现出以下规律： ① 周期表从左往右，卤化物的离子性减弱，共价性增强 （参见P364表15-3）； ② 同一金属的不同卤化物，按周期表从上往下离子性减 弱，共价性增强（参见P364表15-4） 。 ③ 同一金属离子处于低氧化数时的卤化物，其离子性高 于处于高氧化数时的卤化物。 （1）成键类型 （2）水解性 高价金属卤化物容易发生水解。 不同的高价金属卤化物，水解程度可能不同，因此其水解产物可为不同形式： FeCl3 + 3H2O == Fe (OH)3↓+ 3 HCl SnCl2 + H2O == Sn (OH)Cl↓+ HCl MCl3 + H2O == MOCl↓+ 2HCl （