第16章氮磷砷分析.pptVIP

1.2 氮元素的单质 NH3的性质： 16.4 氮的含氧化合物 制备： 明星分子NO (1) 亚硝酸（HNO2） 亚硝酸盐 (1) 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性： 氧化性： 热稳定性： 活泼金属 MNO2MNO3 检验： 16.5 磷的化合物 ∠P－P－P=60° 具有张力 16.5.2 磷的卤化物 H3PO2 磷酸 焦磷酸 H4P2O7 (多）聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 一般情况下，同一元素不同氧化态，高价偏 酸， 但磷酸的含氧酸例外。 II、磷酸盐 16.6 砷、锑、铋 一、M(III)的氧化物及其水合物 两性 小结： M(III)的还原性 M(V)的氧化性 （3）碱溶 H3PO4 －H2O 2H3PO4→H4P2O7+H2O 3H3PO4→H5P3O10+2H2O Na5P3O10 (NaPO3)n格氏盐 HPO3 (偏） (HPO3)n 焦磷酸、 聚磷酸、偏磷酸 应用 Ca3(PO4)2(s) + 2H2SO4(l)+4H2O → 2（CaSO4· 2H2O） + Ca(H2PO4)2(s) (过磷酸钙—普钙) （磷灰石）Ca5F(PO4)3(s) + 7H3PO4(l) +5H2O →5 Ca(H2PO4)2 · H2O +HF↑ (重过磷酸钙—重钙) 的检出： 1. 3Ag+ + = Ag3PO4(s,黄) (AgI) Na2HPO4、NaH2PO4与Ag+反应如何？ 2. +3 +12 +24H+(HNO3) = (NH4)3PO4?12MoO3?6H2O ↓ 复杂磷酸盐：可以是直链,支链, 环状, P－O四面体基本结构单元 PO43－ HPO42－ + Ag+ Ag3PO4 ↓(黄) 可溶于硝酸 H2PO4 － 2PO43 － + 3 Ca2+ == Ca3(PO4)2 ↓ HPO42－ + Ca2+ == CaHPO4 ↓ H2PO4－ + Ca2+ == 不沉淀 磷 酸 盐 (加入NH3?H2O沉淀) （AgI ↓(黄) 不溶于硝酸） 雄黄 As4S4 雌黄 As2S3 辉锑矿 Sb2S3 辉铋矿 Bi2S3 4.6.1 存在及成键特征 自然界以硫化物形式存在 氧化态通常是＋3和＋5，由于惰性电子对效应加强，铋的＋5氧化态化合物是强氧化剂。 砷、锑、铋能与碱金属和碱土金属组成氧化态为－3的化合物（有的类似合金）。 砷、锑、铋可以生成一系列簇状离子，如Bi53＋、Bi42－、Bi73－、Sb73－、As53－等。 1.5.1 砷、锑、铋的氧化物及其水合物 二、 M(V)的氧化物及其水合物 还原性减弱 三、 砷、锑、铋的氢氧化物或含氧酸 的氧化还原性 氧化性增强 ★ ★ 小结： As(Ⅲ) Sb(Ⅲ) Bi(Ⅲ) As(Ⅴ) Sb(Ⅴ) Bi(Ⅴ) 碱性增强 还原性增强 酸性增强 氧化性增强 碱 性 增 强 酸 性 增 强 16.4.1氮氧化物：N2O, NO, N2O3, NO2, N2O4, N2O5, NO3 NO：(σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2px)2 (π2py)2 (π2pz)2 (π*2py)1 顺磁性 2NO ＋ 3I2 ＋ 4H2O == 2NO3－ ＋ 8H＋ ＋ 6I－ 工业： 实验室： 性质： 无色气体，水中溶解度较小 铂丝网 1992年NO被Science评为年度明星分子 1998年三位科学家因发现NO在心血管系统中的重要作用获得诺贝尔奖 广泛存在于各类细胞中独特的信息因子和效应因子，参与机体心血管系统，神经系统，免疫系统等多方面生理和病理的活动 掀起NO生物化学、生理学、病理学和药理学研究的热潮 NO2 sp2杂化 4NO2 ＋ H2S == 4NO ＋ SO3 ＋ H2O 10NO2 ＋ 2MnO4－ ＋ 2H2O == 2Mn2＋ ＋ 10NO3－ ＋ 4H＋ π3 4 *结构： N：价电子2s22p3