第7章沉淀平衡及在定量分析中的应用资料.pptVIP

3、应用范围 2、测定条件 ① 指示剂的用量 ② 溶液酸度。溶液要求酸性, H+离子浓度应控制在0.1～1 mol·L－1之间。否则Fe3+发生水解,影响测定。 仅可以用来测定Ag＋、Cl－、Br－、I－、SCN－；还可以用来测定PO43－和AsO43－ (三) 法扬司(Fajans)法 法扬司法是以吸附指示剂指示终点的银量法。 吸附指示剂是一类有机染料，它的阴离子被胶体微粒吸附后引起的颜色变化可以指示滴定终点。 计量点前 AgCl · Cl－ + FIn－ (黄绿色) 计量点后 AgCl · Ag+ + FIn－ AgCl · Ag · FIn(粉红色) (四) 碘—淀粉指示剂法 滴定前 I－ + I2-淀粉 → I3－-淀粉 （无色） （蓝色） 滴定中 Ag+ + I－ = AgI↓ 终点时 Ag+ + I3－-淀粉 → AgI↓ + I2-淀粉 （蓝色） （无色） 滴定一般在中性或弱酸性(pH = 2～7)介质中进行。 2.应用实例 三、银量法的应用 1.标准溶液的配制和标定 AgNO3标准溶液的配制：可用直接法配制，也可用间接法配制。一般用基准NaCl标定 。 NH4SCN标准溶液的配制, 只能用间接法配制。再以AgNO3标准溶液进行滴定。 §7－4 重量分析法 特点： (1)准确度高； (2)不适于含量太低组分分析; (3)操作繁琐 一、概述 对沉淀形式的要求 (1)溶解度小； (2)易于过滤和洗涤； (3)力求纯净，避免玷污； (4)易于转化为称量形式。 对称量形式的要求 (1)具有确定的化学组成； (2)稳定性高； (3)摩尔质量大。 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡及在定量分析中的应用 §7－1 沉淀溶解平衡 二、溶度积与溶解度的相互换算 一、溶度积 §7－2 沉淀-溶解平衡的移动 三、溶度积规则 四、影响溶解度的因素 一、沉淀的生成 二、沉淀的溶解 三、沉淀的转化 §7－3 沉淀滴定法 一、概述 二、银量法终点的确定 三、银量法的应用 §7－4 重量分析法 沉淀溶解平衡是无机化学中的四大平衡之一，属于多相离子平衡。本章将讨论沉淀溶解平衡的规律，以溶度积规则为依据，分析沉淀的生成、溶解、转化及分步沉淀等问题，并对沉淀滴定法作一般介绍，扼要介绍重量分析法。 内容提要 学习要求 1、掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2、了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点，熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分析法的应用。 §7－1 沉淀溶解平衡 一、溶度积 称为AgCl的溶度积常数，简称溶度积 简写为： 一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，有关离子浓度(以计量数为乘幂)的乘积为一常数，称为溶度积常数。Ksp的大小主要决定于难溶电解质的本性，也与温度有关，而与离子浓度改变无关。Ksp的大小可以反映物质的溶解能力和生成沉淀的难易。 二、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度和溶度积都反映了物质的溶解能力，二者之间必然存在着联系，单位统一时，可以相互换算。 一般沉淀反应： 平衡浓度(mol/L) ms ns 例 25℃时,AgBr在水中的溶解度为1.33×10-4 g·L-1,求该温度下AgBr的溶度积。 解： 例 25℃时，AgCl的Ksp为1.8×10-10，Ag2CO3的Ksp为8.1×10-12，求AgCl和Ag2CO3的溶解度。 解：设AgCl、Ag2CO3的溶解度为x、 y mol·L－1，则 可见,溶度积大的难溶电解质其溶解度不一定也大,这与其类型有关。同种类型(如AgCl、AgBr、AgI都属AB型)难溶电解质可直接用Ksp大小来比较它们s的大小,但属不同类型时(如AgCl是AB型,Ag2CO3是A2B型),其溶解度的相对大小须经计算才能进行比较。 注意：上述换算方法仅适用于溶液中不发生副反应或副反应程度不大的难溶电解质。 Ag2CrO4 三、溶度积规则 Qi和Ksp的表达式完全一样，但Qi表示任意情况下的有关离子浓度方次的乘积，其数值不定；而Ksp仅表示达沉淀溶解平衡时有关离子浓度方次的乘积，二者有本质区别。