第7章酶的非水相催化资料.pptVIP

第七章 酶的非水相催化 酶非水相催化的研究概况 2. 有机介质中水和有机溶剂对酶催化反应的影响 3. 酶在有机介质中的催化特性 4. 反胶束体系的酶学研究 5. 有机介质中酶催化反应及应用 第一节 酶非水相催化的研究概况 酶在非水相介质中进行的催化反应称为酶非水相催化。 非水相介质包括： 有机相 气相 超临界流体介质 离子液介质 非水相反应的优点 可以进行水不溶性化合物催化转化 改变反应的平衡点，能催化在水中不能进行的反应。 由于酶在有机溶剂中结构上“刚性”增加，对酶催化选择有目的的调控成为可能。 酶的热稳定性大大提高 反应后易于回收和重复利用 可避免长期反应中微生物的污染 减少或防止由水引起的副反应 可方便利用对水分敏感的底物进行反应 可扩大反应pH的适应性 反应后的分离过程能耗降低 一、有机介质中酶催化 有机介质中的酶催化是指酶在含有一定量水的有机溶剂中进行的催化反应。 特点 有机底物在有机溶剂中有较大的溶解度 酶的热稳定性和储存稳定性比在水中有明显提高。 某些反应过程的热力学平衡可以向期望的方向移动，可以发生水溶液中不可能进行的反应。 酶分子构象表现出比在水溶液中更有刚性的特点，因而可以通过选择不同性质的溶剂来调控酶的某些选择性。 产物的分离与纯化比在水中容易,另外酶不溶于有机溶剂因此有利于酶的回收与再利用等。 二、气体介质中酶催化 气相介质中的酶催化是指酶在气相介质中进行的催化反应。 克服酶促反应底物在水相中溶解度较小的缺点。 特点 某些酶在液相中使用受到一定的限制如酶和辅酶的操作。 不稳定性底物及产物的不溶性和酶的活性被产物抑制等,气相中的反应就可以克服这些缺点。 气相中的酶促反应更利于易挥发性产品的生产。 三、超临界流体介质中的酶催化 超临界流体介质中的酶催化是指酶在超临界流体中进行的催化反应。 传统有机溶剂中酶促反应的产物中不可避免地会残留或多或少的有机溶剂易对食品和医药造成污染。 利用超临界流体作为介质建立酶催化体系。 特点 提高反应速度: 具有液体的高密度性还具有气体的高扩散系数低粘度和低表面张力使底物向酶的传质速度加快. 方便产物分离：通过温度或压力的微小变化来改变溶剂的性质如超临界流体的密度粘度和溶解能力等。 四、离子液介质中的酶催化 离子液是由有机阳离子和有机（无机）阴离子构成的室温条件下呈液态的低熔点盐类。 离子液的性质主要依赖于它所包含的阴阳离子 离子液介质中的酶催化是指酶在离子液中进行的催化作用。 第二节 有机介质中水合有机溶剂对酶催化反应的影响 一、有机介质反应体系 1、微水介质体系 由有机溶剂和微量的水组成的反应体系。 （1）研究最广泛的反应体系。 （2）酶通常以冻干粉或固定化酶形式悬浮于有机溶剂中。 2、与水溶性有机溶剂组成的均一体系 均一体系由水和极性较大的有机溶剂互相混溶组成的反应体系。 （1）介质是均一体系 （2）很多酶会失活，但个别反而由高活性 3、水和水不溶性有机溶剂组成的两相或多相体系 是由水和疏水性较强的有机溶剂组成的两相或多相反应体系。 游离酶、亲水性底物或产物溶解于水相，疏水性底物或产物溶解于有机相。而固定化酶则以悬浮形式存在于两相的界面。 催化反应通常在两相的界面进行。一般适用于底物和产物两者或者其中之一是属于疏水性化合物的催化反应。 4、（正）胶束体系 胶束也称为正胶束或正胶团，是在大量水溶液中含有少量与水不相混溶的有机溶剂，加入表面活性剂后形成的水包油（O/W）的微小液滴。 表面活性剂是由亲水憎油的极性基团和亲油憎水的非极性基团两部分组成的两性分子，既能溶解水溶性物质又能增溶疏水性物质。 正胶束是通过表面活性剂的极性端朝外，与水结合，非极性端朝内，有机溶剂包在液滴内部，形成一个非极性的核心形成。 正胶束水相是连续相，有机相是分散相。 酶催化反应时，酶在胶束外面的水溶液中，疏水性的底物或产物在胶束内部，反应在胶束的两相界面中进行。 5、反胶束体系 反胶束是由水/表面活性剂/有机溶剂所组成的低水含量的油包水（W/O）微乳液。 反向微团（反胶团）：疏水尾部向外，与非极性的有机溶剂接触；极性头部向内，形成一个极性核。 反胶团内核可增溶水分子，形成水核，颗粒直径小于 100 nm时，称为反胶团。 反胶束微粒的大小取决于反胶束的含水量（W0），W0的定义为反胶束中水分子数与表面活性剂分子数之比，也即有机溶剂中水的摩尔浓度与表面活性剂的摩尔浓度之比。 反胶束体系中的水通常分为结合水和自由水，结合水是指位于反胶束内部形成水池的那部分水；自由水即为存在于水相中的那部分水。 二、水对微水介质中酶催化的影响 1、水的作用 水分子直接或间接地通过氢键、疏水键及范德华力维持酶催化活性所必需的构象。 必