第四章碱金属分析.pptVIP

Applied Physics * 5、光谱项的改变 双层间隔（ n , l 相同，s 不变，j = l ± s ）： 这一结果与实验事实符合。 Applied Physics * 三、原子态的表示 价电子的状态决定了碱金属原子的状态（原子实的轨道角动量和自旋角动量都为0）。 价电子的状态由轨道角动量 pl（l）、自旋角动量ps（s）和总角动量pj（j）决定。所以，可由量子数 l 、s 、 j 表征原子状态。 1、电子态 电子的状态，经常用其所处的轨道来表示，如： 1s：电子的主量子数n=1，角量子数 l =0。 2p：电子的主量子数n=2，角量子数 l =1。 3d：电子的主量子数n=3，角量子数 l =2。 4f：电子的主量子数n=4，角量子数 l =3。 注意：角量子数 l 取值小于主量子数 n 。 Applied Physics * 碱金属原子态符号 2 j=?+1/2 j=?-1/2 0,1, 2, 3, 4, 5,? S,P, D, F, G? 2s+1 L  j  n Applied Physics * 2、原子态 对于碱金属原子，用大写的字母S、P、D、F等（对应角量子数 l =0,1,2,3）表示原子的状态，且在左上角标明能级层数2，右下角标出总角动量量子数 j 。 能级层数由自旋量子数s决定。即2=2s+1。 常见原子态： 也可加上主量子数，表示为 S属于双层系统 Applied Physics * §4 单电子辐射跃迁的选择定则 碱金属原子并不是所有可能的状态之间都会发生跃迁，只有满足一定条件的跃迁才会发生——跃迁满足选择定则。 1、选择定则 满足如下条件的跃迁才会发生： Applied Physics * 主线系 锐线系 第二辅线系 漫线系 第一辅线系 基线系 柏格曼系 这就是量子力学对碱金属光谱精细结构的理论解释。 选择定则 双线结构 三线结构 2P1/2 2P3/2 2S1/2 2P1/2 2P3/2 2S1/2 双线结构 三线结构 2P1/2 2P3/2 2D3/2 2D5/2 2D3/2 2D5/2 2F5/2 2F7/2 2、实际光谱——碱金属光谱的精细结构 Applied Physics * §5 氢原子光谱的精细结构与蓝姆移动 前面，我们研究了碱金属原子光谱的精细结构，发现了其能级的双层结构，并由此揭示出电子的自旋运动。 而电子的自旋运动是电子的固有属性，所以任何原子的能级都应考虑自旋运动的影响，也就是说，任何原子的光谱都具有精细结构。 本节，我们分析氢原子的能级和光谱的精细结构特点。从量子力学理论出发，给出不但适用于氢原子，而且适用于碱金属原子的能级普遍公式，并由此分析氢原子能级和光谱的一般特点。 Applied Physics * 一、精细结构能级 1、三部分能量 氢原子和碱金属原子的能级由三部分组成，主要部分由Bohr理论给出，另外还应考虑相对论效应和电子自旋的影响。 主要部分 这里Z-σ=Z*为有效电荷数，对氢原子Z-σ=Z=1 。 相对论效应的附加能量 这是量子力学形式 电子自旋的附加能量 Z-s 也是有效电荷数，但与Z-σ不同，所以用不同符号表示，对氢原子Z-s =1 。 Applied Physics * 关于能级的说明 碱金属原子中，原子实极化和轨道贯穿的效果都包含在有效电荷数Z-σ和Z-s 中。但需注意，这两种效应对主项和精细结构（相对论效应和自旋）的影响是不同的，分别和(Z-σ)2及(Z-s )4成正比。所以，碱金属原子的精细结构改变比氢原子大很多。 总能量 说明：上节讨论碱金属原子的精细结构时，没有考虑相对论效应，这是因为该效应很小而且不影响能量裂距值（同一 l ）。也就是说，相对论效应影响谱线位置但不影响精细结构裂距。 注意：有效电荷数Z-σ和Z-s 都随角量子数 l 变化，且对同一 l值， Z-σ和Z-s 不同。 Applied Physics * 2、能级形式——双层能级 原能级（Enl）上下分裂为两个能级——双层能级。双层能级相对于原能级裂矩之比 Enl Applied Physics * 3、能级特点 这就是碱金属原子和氢原子能级的一般表示。可见，能级分两部分，第一项是主要部分，第二项给出精细结构。 能级表示式中不含 l 。对于碱金属原子，不同 l 的状态有效电荷数Z-σ和Z-s 不同，能量不同。 但对于氢原子，有效电荷数Z-σ= Z-s =1，能级只和 n 、