紫外可见分光光度法分析.pptVIP

溶剂效应 不同溶剂对苯酚吸收光谱的影响 七、光谱法仪器——分光光度计 主要特点：五个单元组成 光源 单色器 样品池 检测器 记录装置 七、分光光度计 1.光源： 钨灯或卤钨灯——可见光源 350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200~360nm 2.单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 棱镜——对不同波长的光折射率不同 色散元件: 分出光波长不等距 光栅——衍射和干涉 分出光波长等距 七、分光光度计 5．记录装置：讯号处理和显示系统 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 4．检测器：将光信号转变为电信号的装置 光电池 光电管 光电倍增管 二极管阵列检测器 分光光度计类型 721型分光光度计 紫外--可见分光光度法 基本原理 1 基本概念 2 定性分析方法 3 定量分析方法 4 主要内容 引言 颜色的产生 一、电磁辐射和电磁波谱 1．电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量 2．电磁辐射的性质：具有波、粒二向性 波动性： 粒子性： 电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列 二、光学分析法及其分类 光学分析法 ：依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互作用而建立起来的各种分析法。 分类： 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法 按能量交换方向分 发射光谱法 吸收光谱法 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱 分子光谱→带状光谱 发射光谱、吸收光谱 发射光谱 吸收光谱 例：γ-射线；x-射线；荧光 例：原子吸收光谱，分子吸收光谱 二、光学分析法及其分类 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：内部能级不发生变化 仅测定电磁辐射性质改变 三、紫外-可见吸收光谱的产生 分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 三、紫外-可见吸收光谱的产生 有机分子在入射光的作用下，发生价电子的跃迁， 使分子中的价电子由基态E0跃迁到激发态Ei 分子的结构不同，跃迁电子的能级差不同，从而分子UV吸收的λmax不同；另外，发生各种电子跃迁的几率也不同，反映在紫外吸收上为εmax不同 因而根据λmax和εmax了解一些分子结构的信息 紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 预备知识： 价电子： σ电子 → 饱和的σ键 π电子 → 不饱和的π键 n电子 → 孤对电子 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率轨道不同，电子所具有能量不同 分子中分子轨道有成键轨道与反键轨道： 它们的能级高低为： σπn π*σ* 电子跃迁类型 1.σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，λ150nm（远紫外区） 2. n → σ*跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3. π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ~ 200nm 体系共轭，E更小，λ更大 4. n→ π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） E最小，λ 200~400nm（近紫外区） 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* 真空紫外区——波长＜200nm 真空紫外区对普通有机物结构分析的用处不大。 普通紫外区——波长在200-400nm之间 普通紫外区对有机物结构分析用处最大。共轭体系以及芳香族化合物在此区域有吸收，是紫外光谱讨论的主要对象。 可见光区——波长在400-800nm之间 可见光区与普通紫外区基本上没有太大差别，只是光源不同，普通紫外区用氘灯，可见光区用钨丝灯