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304不锈钢管的点蚀失效案例分析 主要内容 1.案例介绍 2.宏观形貌 3.金相与X射线荧光能谱仪分析 4.实验分析对比 5.预防方法 6.结论 1.案例介绍 本案例讨论的是某食品机械公司的一套管壳式冷凝器，其中空心冷却管材质均为304不锈钢。使用一段时间后，发现有多根冷却管在焊缝处或者管材本身发生点蚀现象，点蚀孔穿透管材本身，孔的形状为不规则圆形，半径≤3mm。冷却管中所通的冷却液为无色透明状，管材外壁光亮如新，但是管材内壁有大量浅黄色沉积物。经现场用硝酸银溶液（AgNO3）对工作时流经管内的冷却液进行滴定，明显产生大量的白色AgCl沉淀，由此可以证明工作环境中氯离子的存在。为了证明CL-离子对304不锈钢的腐蚀作用进行了一系列的实验。 关于304不锈钢 304不锈钢（是一种通用性的不锈钢材料，防锈性能比200系列的不锈钢材料要强。耐高温方面也比较好，一般使用温度极限小于650℃。304不锈钢具有优良的不锈耐腐蚀性能和较好的抗晶间腐蚀性能。对氧化性酸，在实验中得出：浓度≤65%的沸腾温度以下的硝酸中，304不锈钢具有很强的抗腐蚀性。对碱溶液及大部分有机酸和无机酸亦具有良好的耐腐蚀能力。 2.宏观形貌 对该304不锈钢管腐蚀样品进行宏观检查，样品表面光亮，直径φ15mm的空心圆柱，但在管材中部以及侧断面有明显的点蚀现象，点蚀孔穿透管材本身，孔的形状为不规则圆形，半径≤3mm。 3.金相分析 将该样品切割为20mm的长度的试样，并将圆柱表面压平，方便进行金相显微镜观察，首先借助砂纸除去试样表面的杂物，再使用金相砂纸对试样逐级抛光，用无水乙醇对抛光表面清洗，烘干后，用王水腐蚀。最后用金相显微镜观察样品点蚀孔处的显微组织，并通过对304不锈钢的金相分析，来研究是否也存在应力腐蚀裂纹。图为试样表面所拍金相照片，可以明显的看到试样表面存在多个黑色点蚀孔。 4.X射线荧光能谱仪分析 简单介绍：X射线荧光能谱仪。是对被测试样中所含元素进行定性定量分析最为准确的仪器之一。能够对样品所含有的从Na—U范围内所有元素进行分析。精确度从0.0001%—100%，具有较强的分析能力。通过XRF对试样的点蚀孔处从近及远等距离分别测定了铬含量。 5.实验分析对比 为了验证CL-离子对于304不锈钢的腐蚀作用，我们取两个新的不锈钢管试样，腐蚀实验前先进行形貌照片拍摄和金相照片拍摄，，计算每个试样表面积约为30cm2，，每个试样需要在600ml的腐蚀溶液，配置6％FeCl3＋0.05mol/LHCL的腐蚀液1.8L，在腐蚀溶液中分别浸泡2h、24h，浸泡后取出试样，清水冲洗并烘干后拍摄样品表面形貌照片以及进行金相观察。 304不锈钢防腐蚀措施 1.镀层防护，在不锈钢上镀适当的金属或合金，则可改善表面状况，抵抗活性阴离子的侵袭，提高其力学性能（如耐磨性，硬度等）以及耐蚀性，从而可延长其使用寿命。 2.降低环境的侵蚀性，包括对酸度、温度、氧化剂和卤素离子的控制，其中要特别注意避免氯离子向局部浓缩。 3.提高工作环境中溶液的流速或搅拌溶液，使溶液中的氧及氧化剂的浓度均匀化，避免溶液停滞不动，防止有害物质附着在构件表面上。 4.添加缓蚀剂或某些缓蚀性离子,如:对不锈钢加入硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐等。 5.对材料进行合理的热处理，如对304不锈钢进行固溶处理状态下，可获得最佳的耐点蚀性能。 结论 1.304不锈钢基于氯离子环境下产生的点腐蚀存在应力腐蚀，最后导致穿孔现象的产生。 2.氯离子对304不锈钢中铬含量会造成相当程度的影响，并存在导致贫铬区产生的可能性。 3.对304不锈钢在氯离子环境中点蚀的防护尤为重要，通过对304不锈钢做固溶热处理可以有效的降低不锈钢的晶间腐蚀及应力腐蚀开裂的几率。 * Beijing Jiaotong University 从表中可以看出，距离点蚀孔越近，则Cr含量越低。从距离点蚀孔最远的3号位置到距离最近的1号位置，Cr含量下降了将近2%。 标准304不锈钢中铬含量应为18％—20％,而试样中的铬含量均低于标准值，靠近点蚀孔的强腐蚀区域甚至少了将近3％。之所以产生这么大的差异，从点蚀孔的生长形态来看，点蚀孔从形槽直至穿孔，此处的的氯离子由于聚集，浓度必然大于非点蚀孔处。而氯离子又易与Cr生成Cr-Cl化合物，所以对不锈钢中铬含量确实会造成相当程度的影响，甚至会有出现“贫铬区”的可能，而铬含量的减少也造成了304不锈钢防腐性能的下降。 不锈钢中Cr含量随靠近点蚀孔距离的变化 完好的未被腐蚀304钢金相图 已被腐蚀的304钢金相图 进行对比可以发现，腐蚀后的试样出现数量较多的黑色的点蚀，不均匀分布于基体奥氏体间，图（c）（d）中从点蚀孔处延伸出应力腐蚀裂纹，呈人字形；表面为灰暗色，并且在