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§3-2 磷的氧化物 含氧酸及其盐 一、氧化物 P4O6 P4O10 1.干燥剂 P4O10为最强的干燥剂 P4O10 + 6H2SO4 4H3PO4 + 6SO3 P4O10 + 2H2O 4HPO3 P4O10 + 8H2O 4H3PO4 (反应速度不快) P4O10 + 6C2H5OH = (加酸加热时速度上升) 2.P4O6 水解 歧化 还原性 亚磷酸酐 溶于冷水的最终产物H3PO3 P4O6 + 6H2O(冷) 4H3PO3 2C2H5OP(OH)2+2(C2H5O)2P(OH) O O 但与热水反应生成PH3 P4O6 + 6H2O(热) = PH3 + 3H3PO4 ∴H3PO3在加热时也同样歧化 5P4O6 + 18H2O(热) = 8P + 12H3PO4 2 P4O6 = 2P2O4 +2P(红) P4O6 + 2O2 = P4O10 二、磷的含氧酸 1.正磷酸 偏磷酸 焦磷酸 1正酸“分子” - 1水分子 = 1偏酸分子 2正酸“分子” - 1水分子 = 1焦酸分子 eg. H3PO4 - H2O = HPO3 2H3PO4- H2O = H4P2O7 Δ 2.次磷酸及盐 H3PO2 26.5 oC (熔) 140 oC 分解 H2PO2– +OH– = HPO32– + H2 H2PO2– +Ni2+ + H2O = HPO32– + Ni + 3H+ 3.亚磷酸及其盐 P PCl3 H3PO3 2P + 3Cl2 = 2PCl3 PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl 4H3PO3 = 3H3PO4 + PH3↑ 制备纯H3PO3的方法: Cl2 H2O Δ Δ Na2HPO3 PbHPO3 H3PO3 该化学反应能发生的原因是什么? 为什么先生成沉淀,后沉淀溶解? H3PO3 + 2Ag+ + H2O = H3PO4 +2Ag + 2H+ H3PO3 + H2SO4(浓) = H3PO4 +SO2 + H2O H3PO3 + 2HgCl2 + H2O = H3PO4 + Hg2Cl2 +2H++2Cl– 4.磷酸及盐 3P4 + 20 HNO3 + 8H2O = 12H3PO4 + 20NO H3PO4的导电性在45%~47%最强 H2SO4也在30%最强 为什么? H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4– H2SO4 + H2SO4 H3SO4+ + HSO4– 过磷酸钙 Ca(H2PO4)2 + 2CaSO4 Pb(Ac)2 H2S 5.偏磷酸盐 焦磷酸盐 聚磷酸盐 NaH2PO4 = NaPO3 + H2O 2Na2HPO4 = Na4P2O7 + H2O 2Na2HPO4 + NaH2PO4 = Na5P3O10 +2H2O 对于硫酸有Na2S2O7 + H2O = NaHSO4 磷酸呢?反应速度大大减慢 如:最大的偏磷酸 HPO3 + H2O = H3PO4 如不加热,要一年才能完成转变 6.磷酸和PO43–的结构 Δ Δ Δ O O α 152 H H O H O P 157 157 158pm β 如何从α计算β β= 900 + tg–1 α 106 110 109.47 104 107 β 112.75 108.9 114.5 111.8 7.p–d ∏键 O O O O P 4个2py 与 3dz2 4个2pz 与 3 dx2-y2 SiO44– PO43– SO42– ClO4– M–O单键长 176 171 169 168.5 M–O键长 163 154 149 145 8.PO43–的鉴定 (1)PO43– + 3NH3 + 12Mo
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