第六章聚合方法.ppt

◇ 颗粒大小与形态 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 大，有利于形成疏松型 紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工 颗粒形态 颗粒形态取决于 分散剂的种类 水与单体的配比 明胶：紧密型 PVA：疏松型 2、液-液分散和成粒过程 分散剂的作用是防止已经剪切分散的单体液滴和聚合物颗粒重新聚集。转化率20%左右时，单体-聚合物液滴表面发粘, 容易粘结，因此需要保护。分散剂正是起了这样的作用。 优点: 传热容易, 分子量高。 缺点: 附有少量分散剂残留物。 均相悬浮聚合: 苯乙烯, MMA等。沉淀悬浮聚合: 氯乙烯。 悬浮单体液滴分散-聚并模型图 3、分散剂和分散作用 （1） 水溶性高分子物质: 聚乙烯醇、苯乙烯—马来酸酐共聚物、聚（甲基）丙烯酸盐、明胶等。 A 吸附在表面, 形成很薄的保护膜； B 降低表面张力和界面张力, 使液滴变小。 （2） 精细分布的非水溶解性的无机粉末: CaCO3、MgCO3，起机械隔离作用。 300 H2O 0.1 MgSO4 0.1 Na2CO3 0.5 AIBN 30 St 70 MMA 8～10 反应时间/h 80～150 搅拌速度r/min 80～90 温度/℃ 例：甲基丙烯酸甲酯模塑料的制备 聚合工艺 配方（wt） Na2CO3+MgSO4 MgCO3+Na2SO4 苯乙烯的悬浮聚合 聚合温度：120 ~ 150℃ 不需要催化剂，120 ℃以上即有较高的聚合速度 150℃反应2~4hrs，转化率可达85% 综合实验 五、乳液聚合 ○乳液聚合（用于合成橡胶） 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂 过硫酸盐：K，Na、NH4 氧化－还原引发体系 水：去离子水 乳化剂 1、乳液聚合介绍 ○ 聚合场所 在胶束内 ○基本组分 缺点 ○乳液聚合机理不同 在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低 在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高 ○乳液聚合优缺点 优点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 要得到固体聚合物，后处理麻烦，成本较高 难以除尽乳化剂残留物 与悬浮聚合区别： （1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2 μm。 （2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂。 （3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。 乳液聚合的应用： 聚合后分离成胶状或固体产品，如丁苯、丁腈、氯丁等合成橡胶，ABS、MBS等工程塑料，聚氯乙烯树脂，聚四氟乙烯等塑料； 乳液可直接用作涂料和粘接剂，如丁苯胶乳、聚醋酸乙烯酯胶乳，丙烯酸酯类胶乳等，可用作内外墙涂料、纸张涂料、木器涂料以及地毯、无纺布、木材的粘结剂等； 微粒用作颜料。 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 如，长链脂肪酸钠盐 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 2. 乳化剂和乳化作用 （1）乳化剂 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 分子通常由两部分组成 ※乳液聚合乳化剂： 表面活性剂，亲油-亲水, 两亲分子 阴离子，阳离子，非离子 乳化剂的分类 i) 阴离子型 烷基、烷基芳基的羧酸盐，如硬脂酸钠 硫酸盐，如十二烷基硫酸钠 磺酸盐，如十二、十四烷基磺酸钠 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水，会失效。 在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。 高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在。 C11H23COONa 36℃; C15H31COONa 62℃; 三相平衡点： 是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。 p1