第二章_气相色谱分析2.ppt

(1) A─涡流扩散项 (3) C ·u —传质阻力项 速率理论的要点: 讨论： 四、气相色谱分离操作条件的选择 3 柱温的选择 4 柱长和柱内径的选择 §2.3 气相色谱检测器 灵敏度（或响应值）S ： 二、热导池检测器 2.检测原理 进样后: 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 三、氢火焰离子化检测器 2.氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理 4. 操作条件的选择 四、其他检测器 例题： 第三章 液相色谱法简介 2、液固吸附色谱法 (liquid-solid adsorption chromatography) 固定相：薄壳型硅胶 (37 ～50?m) 流动相：正己烷 流 速：1.5 mL/min 色谱柱：50cm?2.5mm(内径) 检测器：差示折光检测器 环境中有机氯农药残留量分析 3. 离子交换色谱法 * 1. 载气种类的选择 应综合考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 载气摩尔质量↑，纵向扩散↓，柱效↑。 载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气(如H2),可减小传质阻力,柱效↑。 热导检测器需使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 2. 载气流速的选择 由图可见存在最佳流速（uopt）。 实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。 控制在固定液的最高和最低使用温度范围之内。 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 对于组分复杂，沸程宽的试样，应采用程序升温。 醇系物GC分析 (a)175 oC等温 (b)程序升温 增加柱长对提高分离度有利(R∝L2），但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3m。 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。 柱内径一般为3~4mm。 5 进样量和进样器 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采用气体进样阀进样。 6气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器, 液体试样进样后，在此瞬间气化； 气化温度一般较柱温高30~70°C 防止气化温度太高造成试样分解。 一、检测器一般特性 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导检测器，电子俘获检查器 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID，火焰光度检测器 广谱型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器； 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系： E = S m S = E / m 单位： mV/（mg / cm3） ；（浓度型检测器） mV /（mg / s） ；（质量型检测器） 响应值也可以由色谱峰面积(A)除以试样质量求得： S = A / m Thermal Conductivity Detector, TCD 1. 热导检测器的结构 池体: 热敏元件：钨丝 铼钨丝 参考臂：仅允许纯载气通过，连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 平衡电桥，图。 不同的气体有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 无电压信号输出； 记录仪走直线(基线)。 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差， R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 电桥失去平衡，有电压信号输出。 ΔE∝ΔR∝Δt