燃烧学—第6章4(补充阻燃)总结.ppt

中国矿业大学能源学院安全与消防工程系 火灾化学 阻燃理论与阻燃剂 阻燃的重要性 阻燃机理及阻燃技术 阻燃剂 阻燃的重要性 近年来火灾频繁，特大火灾伤人事故常有发生，特别是公共场所几次火灾造成重大人员死伤和财产损失，社会影响很大 对高聚物进行阻燃处理是减少火灾的重要措施之一 阻燃作用举例： 对家具的燃烧研究表明：不含阻燃剂的扶手椅仅能提供2min的安全撤离时间，而含阻燃剂的扶手椅则提供了22min安全撤离时间。 20世纪70年代早期，当时美国有1 200万台电视机，每年由于电视引起的火灾约有20 000起 ；1979年7月要求达到UL94 V-0级阻燃标准，每年每百万台电视机造成火灾数量在2.5～l0起 1987年美国国家标准局比较了5种典型塑料制品的阻燃试样和未阻燃试样的火灾危险性，测定得到的结果如下： ① 发生火灾后，阻燃产品比未阻燃产品试样多赢得15倍的人员撤离和抢救财产的时间； ② 材料燃烧时的质量损失速率阻燃试样不到未阻燃试样的1/2； ③ 材料燃烧时，阻燃试样与未阻燃试样相比，放热速率仅为1/4； ④ 材料燃烧时生成的有毒气体量（换算成CO计），阻燃试样只为未阻燃试样的1/3； ⑤ 阻燃试样与未阻燃试样的两者燃烧时生成的烟量接近。 但是阻燃材料不能成为不燃材料，它们在大火中仍能燃烧，不过它可以减缓燃烧让人们赢得时间，减少火灾的发生，防止小火发展成灾难性的大火。 阻燃技术发展简介 阻燃技术最早历史记录 在公元前83年，古希腊人在围攻战中采用矾溶液处理木质碉堡，提高木质碉堡的阻燃性能 第一个阻燃纤维专利 （英国专利551）1735年Wyld以矾液、硼砂及硫酸亚铁处理木材和纺织品 幕布阻燃处理 1820年盖·吕萨克受法国国王路易十八的委托，研究剧院窗帘的阻燃方法，他发现磷酸铵、氯化铵和硼砂的混合物对亚麻和黄麻的阻燃十分有效，并成功地在巴黎剧院的幕布进行了阻燃处理 阻燃理论研究 1913年，化学家珀金（Perkin）采用锡酸盐浸渍绒布，再用硫酸铵溶液处理，获得较好的阻燃性能。它还对阻燃机理进行了理论上的研究，开创了阻燃技术新纪元，标志着近代新阻燃方法的开始。 阻燃剂协同效应的发现： 1930年，人们发现氧化锑—氯化石蜡协效阻燃体系，并将其在高分子材料中广泛应用，卤-锑协效作用的发现被誉为近代阻燃技术的一个里程碑，至今仍是阻燃技术和研究的主流。 膨胀型防火涂料的研究 1938年，Tramm第一次提出膨胀型防火涂料的配方，它以磷酸二铵为催化剂，以二氰二胺为膨胀发泡剂，以甲醛为碳化剂。 阻燃技术在军事上首次应用 第二次世界大战中，美国开发了以四羟甲基氯化磷为主的一系列纤维素的阻燃整理剂。同时军队对阻燃、防水帆布帐篷的需要，促进了氯化石蜡、氧化锑和黏结剂的阻燃系统的发展。 反应型阻燃剂的出现 20世纪50年代美国Hooker公司研制出多种含卤、含磷反应型阻燃剂单体，它们可应用于一系列缩聚高分子化合物 热塑性塑料的阻燃剂 20世纪60年代开发的环状含氯化合物Dechlorane Plus（得克隆）以及相继开发出的芳香族系阻燃剂在塑料中得到广泛应用。溴系阻燃剂占据了阻燃领域内的主导地位，其耗量占有机阻燃剂总量的85%。当前国际市场上销售的主要添加型阻燃剂，溴系约有30种，氮系约有l0种，磷系约有20种，20世纪70年代至80年代中期这类阻燃剂的生产和应用得到了蓬勃发展。 认识到卤系阻燃剂的毒性和对环境的影响 自1986年以来阻燃领域开展了对多溴二苯醚类阻燃剂及其阻燃的高聚物在燃烧和高温降解时产生的毒性与对环境影响的争议。 基于人类对环境保护的要求，无卤化的研究和开发得以迅速发展。阻燃剂的无卤化、低毒、低烟已成为当前阻燃研究的前沿课题。同时由于溴系阻燃剂暂时无法被取代，因此其仍在阻燃领域占据着主导地位高效、低毒的含溴阻燃剂新品种仍不断出现。 发现聚合物炭化的阻燃特性 20世纪70年代中期，P．W．Van Krevelen明确指出，高聚物燃烧时如生成炭层，可明显改善材料的阻燃性，提高高聚物燃烧时的成炭量，可达到阻燃目的。高聚物炭化已成为目前阻燃技术研究的一个热点。 阻燃科学的发展方向 研制出阻燃效率高、对环境友好、综合性优良的阻燃剂和阻燃高分子材料 制定完善的阻燃标准和规范 3.3 高聚物的热降解及燃烧 3.3.1高聚物受热后的物理变化 高聚物的玻璃态、高弹态、黏流态 玻璃态： 由于温度较低，分子链处于被冻结的状态，大分子链不能从一种物象转变到另一种物象，所以较硬、较脆、形变小。 高弹态 随着温度升高，分子运动能量增加，在某一较窄的温度范围内高聚物由玻璃态物质变为橡胶状的高弹态物质 这个温度称为玻璃化转变温度 在高弹态，高聚物主链虽不能移动，但通过主链的单键内旋转可使链段构象不断改变，且可以