聚合实施方法.pptVIP

其标志有三： ① 从聚合开始到未成核的胶束全部消失； ② 转化率从0%~15%,这一阶段乳胶粒直径从6 nm~10 nm增长到20 nm~40 nm以上； ③乳胶粒的数目从此固定下来,约为1014~15个/mLH2O。 其聚合速率不断增加,亦称为增速期(乳胶粒生成期)。 其标志有三： ① 单体液滴全部消失； ② 转化率从15%~50%； ③ 单体-聚合物乳胶粒中单体和聚合物各占一半, 乳胶粒中单体浓度基本保持不变,乳胶粒数目恒定,聚合速率恒定,单体-聚合物乳胶粒直径最大为50nm~150nm。 ⑶ 乳液聚合的第三阶段----降速期 单体液滴全部消失,标志着聚合第二阶段结束和第三阶段的开始。 这时体系中只剩下水相和单体-聚合物乳胶粒两相。 水相中只有引发剂和初级自由基,单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 因而，聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物。 此时,单体-聚合物乳胶粒称为聚合物乳胶粒。 这就是乳液聚合的第三阶段——降速期。 标志有二: ⒈ 转化率从50%增至100%; ⒉单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物。 四、 乳液聚合的特点 ⒈ 乳液聚合的优点 ⑴以水做介质,价廉安全。乳液聚合中,聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度却可以很低,故有利于传热、搅拌和管路输送,便于连续操作。 ⑵ 聚合速率大,聚合物相对分子质量高,利用氧化-还原引发剂可以在较低的温度下进行聚合。 ⑶直接利用乳液的场合如乳胶粘合剂、乳液泡沫橡胶和糊用树脂更宜采用乳液聚合。 ⒉乳液聚合的缺点 ⑴需要固体聚合物时,乳液需要经凝聚、过滤、洗涤、干燥等工序,生产成本较悬浮聚合高。 ⑵产品中的乳化剂难以除净,影响聚合物的电性能。 D. 乳化作用 F. 增溶作用 乳液聚合体系中，与水不互溶的油溶性单体单凭搅拌不能形成稳定的分散 体系。当有乳化剂存在时，在搅拌作用下形成的单体液滴外面吸附了一层乳化 剂，其亲水基团伸向水相，尤其是阴（阳）离子乳化剂，可使单体液滴外面带 上一层负（正）电荷，在静电斥力作用下使小的单体液滴难以撞合成大的单体 液滴，于是形成了稳定的乳状体系，这就是乳化剂的乳化作用。 油溶性单体尽管总量上不溶于水，但总有少量的单体按照其在水中的溶 解度以单分子状态溶于水中形成真溶液。加入乳化剂后，由于可形成增溶胶 束，使单体在水中总的的溶解性增加。 E. 形成增溶胶束 油溶性单体进入胶束，形成的含有单体的胶束称增溶胶束。 乳化剂：大部分形成胶束， 少量溶解于水中。 单体：大部分成液滴，部分增溶于胶束内，极少量单体溶解于水中。 直径约10,000A 表面吸附着乳化剂， 液滴数约为1010～1012. （直径40～50A， 胶束数目为1017～1018）。 聚合前单体和乳化剂状态 增溶胶束 单体液滴是提供单体的仓库 4 乳液聚合机理 大部分在单体液滴内 部分吸附于单体液滴 小部分增溶胶束内 大部分形成胶束 大部分在水中 少量在水相中 引发剂 单体 乳化剂 大量引发剂，有初级自由基，但单体极少。 引发剂是水溶性，难以进入油性单体。单体液滴体积大比表面小。 　是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所; 　胶束内[M]很高，比表面大，提供了自由基易扩散进入引发聚合的条件。 A. 聚合场所 水相中？ 单体液滴？ 胶 束？ 增溶胶束是进行聚合的主要场所。 乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。 成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。 水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。 大多为油溶性单体。 水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子