萜类和挥发油论述.ppt

萜类和挥发油 大纲要求 1. 掌握挥发油的组成、通性和检识方法。 2. 掌握挥发油的提取、分离方法。 3. 熟悉萜类的结构特点和分类。 4. 熟悉萜类的提取、分离方法。 5. 了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 萜类异戊二烯单元的划分 1 在划分萜类异戊二烯单元时，关键是要找到“异戊二烯”的碳架，如薄荷醇为单萜，可划分成两个异戊二烯单元；α-桉叶醇为倍半萜，可划分成三个异戊二烯单元。 薄荷醇 α-桉叶醇 2有些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯规则，如卓酚酮类、4-去甲环烯醚萜类等，其遵循生源异戊二烯规则，应认定其属于萜类。 （三）萜类化合物的主要分布 注意： A 睡莲目等水生植物未见有单萜及倍半萜类 成分的报道； B 富含生物碱的植物也不含或少含萜类化合物； C 毛茛目植物中尚未见到倍半萜类化合物。 单萜的分类 萜类化合物结构中环数的确定 萜类化合物分为无环（开链）、单环、双环、三环等多种环状结构，其主要依据是碳环的数量。例如青蒿素只含有一个碳环，其属于单环倍半萜；穿心莲内酯属于双环二萜。 卓酚酮－－－变形的单环单萜 结构特征：碳架不符合异戊二烯定则，结构中有一个七元芳环。 卓酚酮类化合物的分布: 真菌的代谢产物 柏科的心材中也含有卓酚酮类化合物。 五 环烯醚萜类化合物 环烯醚萜类化合物的结构特征： 1 环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 2 环烯醚萜形成后，其C4-甲基经氧化脱羧，形成4–去甲基环烯醚萜； 3 其C7—C8处断键开环，形成裂环环烯醚萜，并多与糖结合形成苷。 4 其半缩醛C1–OH性质不稳定，故主要以C1-OH与糖成苷的形式存在于植物体内。 环烯醚萜分类：根据其环戊烷环是否裂环 环烯醚萜的化学性质： ★水解反应：环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，易进一步聚合产生聚合物沉淀，难以得到苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色，可用于检识及鉴别。 ★氨基酸反应：苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀，故接触皮肤能使之染成蓝色。 ★冰乙酸-铜离子反应：苷元溶于冰乙酸中，加少量铜离子，加热能显蓝色。 三、倍半萜 定义：基本碳架由15个碳原子，即3个异戊二烯单位构成。 存在形式：多与单萜类共存于植物挥发油中，是挥发油高沸程（250℃~280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。 倍半萜的特点： 1 倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 2 倍半萜类的骨架类型及化合物数量是萜类成分中最多的一类 3 研究发展很快，至1991年已发现的倍半萜约为2800种，骨架类型200种以上，到1997年倍半萜化合物数量达9615种，近年来在海洋生物中就发现300余种。 薁类化合物－－特殊的双环倍半萜 ★结构特点：薁类化合物是由五元环与七元环 骈合而成的芳烃衍生物，可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成，为非苯型的芳烃类化合物，具有一定的芳香性。 薁类化合物的性质 6 Sabety反应：与5%溴的氯仿溶液反应显 蓝、紫、绿色。 7 薁分子具有高度共轭体系的双键，在可见光（360 nm ~700nm）吸收光谱中有强吸峰。 8 中药中存在的薁类化合物多为其氢化产物，多无芳香性，且多属愈创木烷结构。 分类 （二）单环二萜 （三）双环二萜 银杏内酯 （五）四环二萜 五、二倍半萜 挥发性－－－单萜及倍半萜可随 水蒸气蒸馏 用途： ★分离和纯化； ★了解不饱和程度及进行初步鉴定； ★还可制备出所需溶解性的衍生物。 反应并生成沉淀的是 A. NaHSO3 B. Girard试剂 C. 二者均可 D. 二者均不可 纯化 ①正丁醇萃取法 ②活性炭、大孔树脂吸附法 ③碱水提取酸化沉淀的方法 判断下列各组化合物的Rf值大小硅胶G薄层，展开剂：正己烷-乙酸乙酯（85:15）。 3．利用特殊官能团分离 ★加成；双键是萜类多具有的官能团，其加成物可使液态单萜烯以结晶形式析出 ★碱开环酸环合； ★酸碱成盐； ★形成酸性酯等反应。。 硝酸银络合色谱 分离机制:利用硝酸银可与双键形成π络合物. 1.双键数目(多＞少) 2.位置(环外＞环内) 3.位置(末端＞内端) 4.立体构型(顺＞反) 判断下列化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值的大小： 提取分离流程题 含萜类化合物的中药实例 青蒿为菊科植物黄花蒿（Artemisia annua.L.）的干燥地上部分，性寒味苦辛，