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第二章 化学反应的方向和限度 （Direction and Degree of Chemical Reaction） §2-2 化学反应的程度和化学平衡 (Degree of Chemical Reaction and Chemical Equilibrium) 【本章习题】 P46-50 4、5、6、8、12、14 3、平衡常数的意义 ①平衡常数是反应进行程度的标志 据其表达式可知：K值越大，表明该反应到达平衡时产物的平衡浓度越大，反应物的浓度越小，说明正反应的程度越大，反应物的转化率越大；相反，平衡常数越小，说明正反应程度越小，反应物的转化率越小。 ②平衡常数是反应的特征常数，是温度的单值函数 对于给定的反应，只要温度一定，平衡常数就是定值。 ③平衡常数指明了在一定温度下可逆反应建立平衡的条件 对于任一可逆反应： 平衡时，各物质浓度符合： c — 平衡浓度 若c为任意状态浓度： ——反应商 对比自由能判据： 二者之间有什么关系呢？ Q K? 反应正向进行 Q K? 反应逆向进行 Q = K? 反应达平衡 商变判据： 根据热力学的推导，ΔG与Q之间存在下列关系： ——热力学等温方程（Van’t Hoff ） 当反应达平衡时： 则： ∴ 4、标准平衡常数与标准吉布斯函数变的关系 据上式，可由ΔG?来计算反应的K? 将上式代入热力学等温方程： 对于给定的一个反应体系，可以根据已知条件，用不同的方法来判断反应进行的方向。 【例2-4】某一温度下，一反应体系处于标准态，其Kθ 1，判断该反应进行的方向。 解： ∴反应正向进行。 5、有关平衡常数的计算 （1）反应的K?； （2）N2、H2的起始量； （3）N2和H2的转化率 【例2-5】 合成氨反应 体系总压为9.12×106 Pa。求该温度下： 在某温度下，封闭体系中N2和H2以一定比例混合达到平衡后，测得各物质的物质的量为： 解：（1） （2）起始量＝平衡量＋消耗量。根据反应计量比： 消耗量： 起始量： （3） 转化率： ∴ 解：查表得：ΔfG?(SO2,g)=-300.19 kJ·mol-1 ΔfG?(O2,g)=0 kJ·mol-1 ΔfG?(SO3,g)=-371.08 kJ·mol-1 ∴ ∴ 【例2-6】计算反应 在298K时的平衡常数K?。 ΔG?= 2ΔfG?(SO3,g)- 2ΔfG?(SO2,g) =2×(-371.08)-2×(-300.19)=-141.78 kJ·mol-1 在实际的生产过程中，经常会遇到一个体系中几个相互关联的反应同时存在的情况，比如：沉淀转化、分步沉淀、多元弱酸弱碱的离解等，都属于这种情况。当整个体系处于平衡状态时，就存在着多重平衡的问题。 三、多重平衡(multiequilibrium) 碳燃烧： （1） （2） （3） 达平衡时： 可以看出：（1）＋（2）＝（3） （某一组分的浓度或分压同时满足几个平衡关系式） 通过归纳总结，人们发现多重平衡体系的各个平衡常数之间遵守如下规律： 体系中某一反应是其它反应之和，则该反应的平衡常数等于其它反应的平衡常数之积，即：反应式相加，则平衡常数相乘；相反，反应式相减，则平衡常数相除——多重平衡规则。 根据多重平衡规则，可由已知反应的平衡常数求未知反应的平衡常数。 【例2-7】 已知下列反应在1123K时的标准平衡常数： （1） （2） 计算反应：（3） 在1123K时的K? 。 解： ∵(3)=－[(1)+(2)×2] ∴ 四、化学平衡的移动 （一）浓度对化学平衡的影响 对于任一可逆反应： 一定条件下达到平衡时： （方便起见，我们用Qc、Kc来讨论）。 （1） 若增加反应物浓度： 或减小生成物浓度： 则： （温度不变，Kc不变） 反应向正反应方向移动，至Qc＝Kc。在新的平衡状态下，各物质浓度都发生了改变，与原平衡状态不同了。如，增大c(A)，平衡时： (2)若减小反应物浓度： 或增大产物浓度： 则： 反应向逆反应反向移动，至Qc=Kc。同样，新平衡建立时，各物质浓度也与原平衡状态不同。 浓度对化学平衡的影响：在一定温度下，增加反应物的浓度或减小产物的浓度，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物浓度或增大产物浓度，平衡向逆反应方向移动。 【例2-8】 反应： 在某温度下达到平衡时，体系中各物质浓度为： 若在此平衡体系中加