可逆电池8—1.ppt

* 物理化学电子教案—第八章 主要内容 ◆可逆电池和可逆电极 ◆可逆电池的书写方法及其电动势的取号 ◆电动势的测定 ◆可逆电池的热力学 ◆电动势的产生机理 ◆电极电势和电池的电动势 ◆电极电势的计算 ◆电动势测定应用 第八章—可逆电池电动势及其应用 将化学能转变为电能的装置称为原电池或简称为电池。 在等温等压下 －ΔrG T,p＝－Wˊ 如果非体积功只有电功，则： ΔrG T,p＝－nzFE 当反应进度为ξ ＝1mol时，自由能变化为： ΔrG m,T,p＝－zFE 第八章—可逆电池电动势及其应用 桥梁公式: 通过电能与化学能之间的转换，使热力学与电化学联系起来了。 第八章—可逆电池电动势及其应用 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 1.可逆电池的条件 ① 可逆电池中的化学反应可逆—电池在充放电时电池反应必须互为逆反应。 §8.1 可逆电池与可逆电极 这个电池具备可逆电池的一个条件。 电池放电 电池充电 §8.1 可逆电池与可逆电极 电池放电 电池充电 电池在充放电时的电池反应不是逆反应，所以该电池不能成为可逆电池。 ② 电池中的一切过程均可逆，工作电流趋于零。 §8.1 可逆电池与可逆电极 2.可逆电极的种类 （1）第一类电极（金属电极和气体电极） 金属电极构成：将金属插入含有该金属离子的溶液中。 如锌电极 银电极 Zn︱ZnSO4 Ag︱AgNO3 §8.1 可逆电池与可逆电极 气体电极的构成：是将某种气体不断地通入到惰性导体Pt片上，然后将该Pt片插入含有该气体离子的溶液中。 如氢电极 氯电极 H2 Cl2 H＋︱H2（g）︱Pt Cl－︱Cl2（g）︱Pt §8.1 可逆电池与可逆电极 Ag—AgCl电极 （2）第二类电极（微溶盐电极和难溶氧化物电极） 构成： Pb-PbO电极 Ag—AgCl︱Cl－ Pb-PbO︱H+（OH－） §8.1 可逆电池与可逆电极 （3）第三类电极（氧化还原电极） 构成：将惰性导体插入含有两种不同价态的离子溶 液中。 Pt︱Fe3＋，Fe2＋ §8.1 可逆电池与可逆电极 各类电极反应 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) 第一类电极反应： §8.1 可逆电池与可逆电极 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 第二类电极反应： §8.1 可逆电池与可逆电极 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 第三类电极反应： §8.1 可逆电池与可逆电极 对消法测电动势的原理 对消法测电动势的实验装置 标准电池 电动势与温度的关系 为什么标准电池有稳定的电势值 §8.2 可逆电池电动势的测定 对消法测电动势的实验装置 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 §8.2 可逆电池电动势的测定 测量原理图： §8.2 可逆电池电动势的测定 标准电池结构图 电池反应： (－) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (＋)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l) §8.2 可逆电池电动势的测定 §8.2 可逆电池电动势的测定 *