7羧酸和衍生物浅析.pptx

第七章 羧酸及衍生物 7.1.1 羧酸的分类和命名 7.1.2 羧酸的物理性质 7.1.3 羧酸的结构和酸性 7.1.4 羧酸的反应 Confidential Information 2 7.1 羧酸 7.1.1 羧酸的分类和命名 Confidential Information 3 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸， 可根据它的来源命名。 一元酸 HCOOH 系统命名 甲酸 普通命名 蚁酸 CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)16COOH 乙酸 丙酸 丁酸 十八酸 醋酸 初油酸 酪酸 硬脂酸 7.1.1 羧酸的分类和命名 Confidential Information 4 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 马来酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH 丙二酸 丁二酸 缩苹果酸 琥珀酸 7.1.2 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧 酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 Confidential Information 5 两个碳氧键 不等长，部 分离域。 两个碳氧 键等长， 完全离域。 H C O O H C O O- H C O O H 1.23Å 1.36Å 1.27Å 7.1.3 羧酸的结构和酸性 7.1.3.1 羧酸和羧酸根的结构比较 醇中C-O单键键长为1.43Å Confidential Information 6 7.1.3 羧酸的结构和酸性 Confidential Information 7 7.1.3.2 讨论 1 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现出酸性。 2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在） 7.1.3 羧酸的结构和酸性 （2）空间效应： 利于H+离解的空间结构 酸性强，不利于H+离解的空 间结构酸性弱. （3）分子内的氢键也能 使羧酸的酸性增强。 7.1.3.2 讨论 3 取代基对羧酸酸性的影响 （1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. Confidential Information 8 HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 7.1.3 羧酸的结构和酸性 Confidential Information 9 7.1.3.2 讨论 4 芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对 具体分析： 邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑） 对 位（诱导很小、共轭为主。） 间 位（诱导为主、共轭很小。） 7.1.3 羧酸的结构和酸性 7.1.3.2 讨论 4 芳香羧酸的情况分析 实 例 邻 位 诱导吸电子作用大、 共轭给电子作用大、 氢键效应吸电子作用大。 pka 2.98 苯甲酸的pka 4.20 间位 诱导吸电子作用中、 共轭给电子作用小。 pka 4.08 pka 4.57 OH 对位 COOH Confidential Information 10 7.1.4 羧酸的反应 Confidential Information 11 7.1.4.1 羧酸的结构和反应 羧基中氢的反应 羧酸α-H的反应 （赫尔-乌尔哈-泽林斯基Hell-Volhard-Zelinski反应） 羧羰基的反应 脱羧反应 7.1.4 羧酸的反应 7.1.4.1 羧酸的结构和反应 -活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代）。 羰基的亲核 加成，还原。 O R C C O H H Confidential Information 12 7.1.4 羧酸的反应 7.1.4.2 羧基中氢的反应 7.1.4.2.1 酸碱反应 强无机酸 羧酸 碳酸 酚 pKa 4~5 6.35 10 羧酸可以和碳酸氢钠反应 Confidential Information 13 酚不能和碳酸氢钠反应 7.1.4 羧酸的反应 Confidential Information 14 7.1.4.2 羧基中氢的反应 7.1.4.2.2 羧酸盐的若干性质 *1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度 钠、钾、铵 盐可溶于水，重金属