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第27、28课时 第27,28学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 §6.7 重铬酸钾法 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 6.8.2 碘量法应用示例 2. 硫酸铜中铜的测定（间接碘量法） 3. 漂白粉中有效氯的测定（间接碘量法） 4. 有机物的测定 (2) 间接碘法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 课后作业 本节课程到此已全部结束！ * * 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis §6－8　典量法 §6－7　重铬酸钾法 §6－6　高锰酸钾法 一　掌握不同滴定方法在碘量法，高 还原滴定中的原理，特点和计算 锰酸钾法，重铬酸钾法等氧化 二　掌握KMnO4法、K2GrO7法、碘量法 使用的条件及反应式 教学重点： 教学难点 ： 碘量法 KMnO4法、K2GrO7法、碘量法的应用 （5）K2Cr2O7有毒，污染环境，要注意环保。 6.7.1 概述 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ?? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2)可测定许多无机物和有机物，但该法只能在酸性条件下使用，应用范围比KMnO4 法窄。 (3)易提纯，标准溶液可用直接法配制，溶液很稳定。 (4)在HCl溶液中 可在HCl溶液中进行滴定。 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 1. 铁的测定 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 具体步骤： 试样→酸解(浓HCl)→ SnCl2（ Fe3+ → Fe2+ ）→ HgCl2 （ 除去过量的 SnCl2 ） →硫磷混酸→滴定 K2Cr2O7法测定铁的步骤与KMnO4法相似 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 K2Cr2O7法测定铁的步骤与KMnO4法相似，但是，也有不同点。 K2Cr2O7本身为橙色，其还原产物Cr3+为绿色，需另外加入指示剂， 常用二苯胺磺酸钠（? 0′In = 0.84 V）。 ③当滴定至99.9%时，体系的电位为： 此时体系的电位已超过指示剂的条件电极电位（变色电位），造成指示剂提前变色，终点提前。 K2Cr2O7法可在HCl溶液中进行滴定，不会发生诱导反应，不用加入硫酸锰。 ① ④ 在1mol/LHCl+0.25mol/L H3PO4介质中， ?? ′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V, 当滴定至99.9%时，体系的电位为： 此时体系的电位低于指示剂的变色电位，指示剂变色准确，终点正确。 因此，应加入H3PO4，使Fe3+(黄色)与PO4 3-生成Fe(PO4)2 3-(无色)，一方面消除Fe3+黄色对指示剂变色的影响，另外降低了Fe3+ / Fe2+电对的电位，使滴定突越增大，指示剂的变色准确。 试样→热浓HCl溶解→加入不过量SnCl2（还原大部分Fe3+ → Fe2+ ）→加入钨酸钠 (指示剂)→加入过量TiCl3 (还原剩余Fe3+ → Fe2+ )→溶液变为蓝色（钨蓝）（过量TiCl3还原W6+ → W5+ ）→用K2Cr2O7标准溶液滴定至“钨蓝”消失(除去剩余的TiCl3)→加入H2SO4+H3PO4混酸 → 加二苯胺磺酸钠 (指示剂) → 用K2Cr2O7标准溶液滴定 → 终点(绿色→紫红色) 由于环保的需要，要采取无汞测铁法 无汞定铁法步骤： 测定方法：在水样中加入H2SO4酸化，加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，反应完全后，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用邻二氮菲亚铁为指示剂，指示滴定终点。 2Cr2O72- + 3C +16H+ = 4Cr3+ + 3CO2↑+ 8H2O 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。 (见GB11914-1989) §6.8 碘 量 法 6.8.1 概述 6.8.1.1. 碘量法的特点 碘量法是以 I2的氧化性和 I－的还原性为基础的氧化还原滴定法。 依据的半反应为： I3-+ 2e = 3I -， ?0I2 /I-＝ 0.534 V 由于固体I2在水中的溶解度很小，通常将I2溶解于KI溶液中，此时I2以I3-的形式存在，半反应为： I2+ 2e = 2I -， ?0I2 /I-＝ 0.534 V 为简便起见，仍将I3-简写为I2 。