9醇酚醚教程.pptVIP

第一节 醇 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化.具有四面体结构： 9.1.2 醇的分类和命名 ?有普通命名和系统命名法。 9.2 醇的物理性质 原因？ (1) 醇的酸性 (p229) (2) 生成卤代烃 (甲) 与氢卤酸的反应 (乙) 与卤化磷及氯化亚砜的反应 (3) 生成酯反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 B)分子间脱水成醚的反应 1.用化学方法鉴别 : 正丁醇, 2-甲基-2-丁醇,环己烷 高锰酸钾酸性溶液中，伯醇首先被氧化成醛，醛很易于被氧化成羧酸；仲醇被氧化成酮；反应有MnO2沉淀析出，因此可用于鉴别。 新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。 9.5 醇的制法* (1) 烯烃水合法 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 (乙) 硼氢化-氧化反应 （1）烯烃水合法 (2) 卤代烃水解 （SN2反应） *注 意：制备格氏试剂时要求无水、无氧操作，而且所用原料不能含有活性氢及与格氏试剂反应的硝基、腈基等不饱和基团 第二节 酚 四、酚的化学性质 (乙) 酯化反应--酚酯的生成 （丙）与FeCl3的显色反应鉴定酚（P249） (2) 芳环上的亲电取代反应（P246） (乙) 磺 化 (丙) 硝 化 (丁) 傅-克反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化 (1) 苯磺酸盐碱熔融法* (3) 从异丙苯制备 第三节 醚 醚的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） (1) 过氧化物的生成 (3) 醚键的断裂* 环氧化合物的性质 (1)威廉姆森合成法 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。 一、酚的分类和命名(P242) 酚(phenol): 羟基直接连在芳环上的化合物。 通式: ArOH 分类：一、二、三、多元酚 　　命名：按照官能团优先规则，若苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环一起为母体，称为“某酚”。 官能团的优先顺序(p157) : -SO3H-COOH -CN-CHO-COR-OHOR-NH2 若苯环上有比-OH优先的基团，则-OH作取代基。 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2,4-二甲基苯酚 邻羟基苯甲酸(水杨酸) 2,4,6 -三硝基苯酚(苦味酸) 三、酚的结构 酚羟基中氧原子的p轨道与苯环的大π键形成 p-π共轭，如图： ①苯环上电子云密度增加 ②酚羟基氢的离解能力增强。 ③使C–O键变得比较牢固, 通常不易断裂 . . . . . . . . O H 酚羟基的反应 (甲) 酸性 (乙)酯的生成 (丙) 显色反应 (2) 芳环上的反应 (甲) 卤化 (乙) 磺化 (丙) 硝化 (丁) 付氏反应 （甲）弱酸性 （1）酚羟基的反应 酸性由强到弱顺序：　　 羧酸 H2CO3 酚 H2O 醇 炔 NH3 　 利用酚能溶解于NaOH溶液而不溶解于NaHCO3溶液中 的特性可区别和分离醇、酚和羧酸. 苯氧负离子越稳定， 酸性越强。 连有取代基酚的酸性: 综合考虑诱导效应和共轭效应。 拉（吸）电子基团使酚的酸性增强，推（给）电子基团 使酚的酸性减弱。 比较下列各化合物的酸性大小 酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备： 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： 不同的酚产生的颜色不同: 蓝紫----棕红色 (甲)??卤化（酚很容易卤化） 意义：①检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法） 过量 －OH：强活化，新引入基上邻、对位。 反应在低温酸性或CS2，CCl4等非极性溶剂中进行， 可得一元溴代产物。 动力学控制 热力学控制 1 苦味酸 沸点低！ 为什么不用AlCl3催化？ 这是最早的制酚方法，它的优点是设备简单，产率高，产品纯度好。缺点是生成工序多，劳动强度大，较难实行自动化生产，污染大。 五、 酚的制法 例： 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行。 (2) 取代卤代苯水解法 Cu 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。 分类： 两个烃基相同时称为简单醚，不同时称为混合醚，当氧和碳成环时称为环醚 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在： 9.15 醚的化学性质 醚分子中无活泼氢,常温下不能与金属反应,对弱酸、碱和还原剂都比较稳定。常用作溶