基础生物化学-酶方案.ppt

FMN和FAD是多种氧化还原酶(黄素蛋白)的辅基，在生物体内的氧化还原反应中起着传递氢的作用： FAD + AH2 =FADH2 + A 3.8.3 泛酸和辅酶A 泛酸，在自然界中广泛存在，又名遍多酸，是?,?-二羟-?,?-二甲基丁酸与?-丙氨酸通过肽键缩合而成的酸性物质。 泛酸以肽键和巯基乙胺结合，同时又以酯键结合上ADP形成辅酶A(coenzyme A，CoA-SH)。 辅酶A中的巯基可与酰基形成硫酯，其功能基团-SH基上可接受和放出酰基，在代谢反应中起着转移酰基的作用。 3.8.4 维生素PP和辅酶I、辅酶Ⅱ 维生素PP包括尼克酸和尼克酰胺(即烟酰胺)两种物质，在体内主要以尼克酰胺形式存在，尼克酸是尼克酰胺的前体。 尼克酰胺辅酶有： ①NAD：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(nicotinamide adenine dinucleotide，辅酶I) ②NADP：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(nicotinamide adenine dinucleotide Phosphate，辅酶II)。 NAD和NADP常以游离形式存在，是多种脱氢酶的辅酶，在氧化还原反应中起传递氢的作用。 NAD+ + AH2 = NADH + H+ + A NADP+ + AH2 = NADPH + H+ +A 例如通过3-磷酸甘油醛脱氢酶和乳酸脱氢酶作用将3-磷酸甘油醛脱下的氢传递给丙酮酸，生成乳酸的反应。 3.8.5 维生素B6和磷酸吡哆醛 维生素B6又称抗皮炎维生素，具有抗皮炎功能。这是一类吡啶衍生物，包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。 维生素B6在生物体内都以磷酸酯形式存在。参加代谢作用的主要是磷酸磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺，是氨基酸转氨基、脱羧和消旋作用的辅酶。 在反应中，磷酸吡哆醛的醛基与底物?-氨基酸的氨基结合成醛亚胺中间复合物，醛亚胺再根据不同酶蛋白的特性使氨基酸发生转氨，脱羧或消旋等作用。 3.8.6 生物素(biotin) 生物素是一种水溶性维生素。结构为带有戊酸侧链的噻吩与尿素所结合的骈环。 生物素与酶蛋白结合在代谢过程中起CO2载体的作用，催化体内CO2的固定以及羧化反应，是多种羧化酶的辅酶。 生物素与其专一的酶蛋白通过生物素的羧基与酶蛋白中赖氨酸的?-氨基以酰胺键相连。反应中CO2首先与尿素环上的1个氮原子结合，形成羧基生物素，然后再将此CO2转给适当的受体。 3.8.7 叶酸和叶酸辅酶 叶酸(folic acid)是自然界广泛存在的维生素，在叶中含量丰富。叶酸分子由蝶呤、对氨基苯甲酸与L-谷氨酸连接而成。 在体内叶酸加氢还原成二氢叶酸(DHF)和四氢叶酸(THFA)，反应过程需要NADPH和维生素C。THFA是转移一碳基团(C1)酶系的辅酶，是甲基、亚甲基、甲酰基、甲川基的载体，因而可形成各种四氢叶酸的衍生物。一碳单位的转移在氨基酸代谢，嘌呤、嘧啶合成中占重要地位。 N-5，N-10是转C1的反应位置 3.8.8 维生素B12 维生素B12是一种氰钴胺素，结构复杂。分离出的维生素B12除含CN-外还含有一个金属离子钴，后者被一个与卟啉相似的咕啉环平面所围绕。氰钴胺素去掉氰基，换以5’-脱氧腺嘌呤核苷基，就成为维生素B12辅酶。 维生素B12是几种变位酶的辅酶，如催化谷氨酸转变为甲基天冬氨酸的甲基天冬氨酸变位酶和催化甲基丙二酰CoA转变为琥珀酰CoA的甲基丙二酰CoA变位酶的辅酶。 维生素B12也参与甲基及其它一碳单位的转移反应。 3.8.9 维生素C(抗坏血酸，Vc) 维生素C(vitamin C)能防治坏血病，称抗坏血酸。是一种己糖酸内酯，有L及D型两种异构体，只有L型有生理作用。其分子中2位和3位碳原子的两个烯醇式羟基极易解离，释放出H+而有酸性。 反竞争性抑制剂只有底物与酶结合后，才能与酶结合，使Vmax、Km均下降。 酶的竞争性和非竞争性抑制可通过双倒数作图加以区别。Vmax不因竞争性抑制剂的存在而改变，Km则不因非竞争性抑制剂的存在而改变。 3.5 酶活性的调控及酶存在的多样性 3.5.1 别构酶 3.5.2 同工酶 3.5.3 酶活性调节方式 3.5.2 别构酶(allosteric enzyme) 别构酶又称变构酶，别构酶除了活性中心外，还有1个或几个部位可与特异性分子非共价地结合而改变酶的构象，导致活性的改变，具有这种变构调节作用的酶称变构酶。 与酶结合的特异性分子称为效应剂(effector) 或调节物。 ①别构酶的特点 别构酶分子一般是多亚基组成的，即为寡聚酶。酶分子中除了有与底物相结合的活性中心外，还有与效应剂（调节物）结合的调节部位(regulatory site)，这二部位可以在不同的亚基上，也可位于同一亚基的不同部位。 别构酶分子量较大，结构复杂，性质不同一般的酶，如某些别构酶于0℃以下不稳定，而