大连理工大学无机化学第15章资料.pptVIP

第十五章 p区元素(三) §15.1 卤素 15.1.1 卤素概述 15.1.2 卤素单质 15.1.3 卤素的氢化物 15.1.4 卤化物 重要氯酸盐：KClO3 §15.2 稀有气体 15.2.1 稀有气体的发现 15.2.2 稀有气体的性质和用途 15.2.4 稀有气体化合物 2.空间构型 1.合成：XePtF6 (红色晶体) 思路：已合成 O2[PtF6] * 无机化学基础教程 §15.2 稀有气体 §15.1 卤素 15.1.5 卤素的含氧酸及其盐 15.1.4 卤化物 15.1.3 卤素的氢化物 15.1.2 卤素单质 15.1.1 卤素概述 卤族元素的性质变化： 卤素(VII) F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 共价半径/pm 64 99 114 133 第一电离能 /(kJ·mol-1) 1681 1251 1140 1008 电负性 3.98 2.96 2.66 3.16 电子亲和能 /(kJ·mol-1) -328 -349 -325 -295 氧化值 -1 -1， 1， 3， 5， 7 1.卤素单质的物理性质 聚集状态 g g l s b.p./℃ -188 -34 59 185 m.p. /℃ -220 -102 -7 114 颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫 分子间力 小 大 F2 Cl2 Br2 I2 F2 Cl2 Br2 I2 X2 氧化性： 强 弱 X- 还原性： 弱 强 氧化还原性 氧化性最强的是F2，还原性最强的是Iˉ。 2.卤素单质的化学性质 2.889 1.360 1.0774 0.5345 ： /V ) /X X ( 2 - 结论： 激烈程度 歧化反应： 可见：氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。 在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。 与H2O反应： 氧化反应： 歧化反应 产物： 常温 加热 低温 I2 Br2 Cl2 ClO- ClO- (1) F2 (g) 电解： (2) Cl2 (g) 实验室： 工业 (电解)： 3.卤素单质的制备和用途 + HF △ (3) Br2(l) 氧化剂： (反歧化) (4) I2 (s) 海藻为原料： 纯化： 智利硝石为原料 ： + - - + + + + 12H 10Cl 2IO I2 ) ( 5Cl O 6H 3 2 2 过量 O 2H I Mn 2I 4H MnO 2 2 2 2 + + + + + + - 1.氯化氢和盐酸 直接合成法 复分解反应 工业： 实验室： △ 纯盐酸为无色溶液，有刺激性气味。 盐酸是重要的化工生产原料。 HF 复分解反应 2. 氟、溴、碘的氢化物 卤化物水解 HBr和HI 实际上 用相应的盐与浓H2SO4反应不能制得HBr和HI 能否选用其他酸以复分解反应制备HBr和HI? 常温下，卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。 HF HCl HBr HI 分解温度/℃ 1500 1000 300 键能/(kJ·mol-1) 570 432 366 298 酸性 弱 强 分子极性 沸点 稳定性 熔点 *-83.57 -114.18 -86.87 -50.80 m.p./℃ * 19.52 -85.05 -66.71 -35.1 b.p./℃ 6.37 3.57 2.76 1.40 μ/(10-30C·m) 3. 卤化氢性质的比较 -271.1 -92.3 -36.4 -26.5 /kJ·mol-1 ? 卤素与电负性比较小的元素生成的化合物叫做卤化物。 卤化物可分为金属卤化物和非金属卤化物；根据卤化物的键型，又可分为离子型卤化物和共价型卤化物。 (1) 金属卤化物 金属卤化物大多易溶于水，对应氢氧化物不是强碱的都易水解，产物通常为氢氧化物或碱式盐。 记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl (2) 非金属卤化物： 等 非金属卤化物为共价型卤化物，易水解，产物通常为两种酸。例如： 卤化物的键型及性质的递变