第八章化学键和分子结构总结.ppt

杂化(hybridization)：就是原子形成分子时，同一原子中能量相近的不同原子轨道重新组合成一组新轨道的过程。所形成的新轨道称为杂化轨道。 (hybrid orbital) 杂化的定义： 能量相近原则. 主族元素：sp3,sp2,sp 副族：dsp2,d2sp3,sp3d2 杂化前后轨道数目不变. 杂化轨道理论基本要点： 一条 s轨道和三条 p轨道杂化，形成四条sp3 杂化轨道； 一条 s轨道和二条 p轨道杂化，形成三条sp2 杂化轨道； 一条 s轨道和一条 p轨道杂化，形成二条sp 杂化轨道； 杂化后轨道伸展方向,形状发生改变，成键能力增强. 杂化轨道理论基本要点： 杂化轨道不同原来的 轨道。杂化轨道有自己的波函数、能量、形状和空间取向。 如 sp 杂化 + + + = + 成键能力： sp3sp2spps 夹角 杂化轨道理论基本要点： sp ? 180o sp2 1/3 120o sp3 ? 109o28 试说明BF3分子的空间构型。 sp2杂化实例: 激发 B F F F B: 2s 2p sp2杂化 2s 2p sp2 2p ∠FBF=120o (平面三角形) C原子的sp3 杂化 一个碳原子最外层价电子形成四个 SP3杂化轨道，以碳原子为中心伸 向正四面体四个顶点。 以甲烷的结构为例： sp3杂化实例: * b. p-d ?键 c. d-d ?键 * 3）σ键和π键特点： σ键可单独存在于两原子间，是构成分子的骨架，两原子间只可能有1个σ键。 σ键的轨道重叠程度比π键的轨道重叠程度大， 因而σ键比π键牢固。 π键较易断开，化学活泼性强。在形成共价键前先形成σ键。 一般π键与σ键共存于具有双键或叁键的分子中。 * 共价键形成实例： HF的生成: 1个? 键 H-F * N2的生成： N 2s 2 2p 3 2s 2p ? ? ? ?? N N 1个? 键 3个π键 * ? 键 ? 键 * 特点： 多个原子上相互平行的 p 轨道连贯重叠 在一 起构成一个整体， 而 p 电子在这个 整体内运动所形成的键 形成条件： ● 参与成键的原子应在一个平面上，而且每个 原子都能提供1个相互平行的 p 轨道 ● n2m， m: p的轨道数或原子数, n:电子数 表示符号： 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，不同于两原子间的?键。 在三个或三个以上用σ键联结起来的原子之间，如能满足一定条件，则可以生成离域?键。 离域大Π键 作用：“离域能”会增加分子的稳定性；影响物质的理化性质 * 中心O原子杂化成键后,仍有一个未参加杂化的p轨道, 两个配位O原子与sp2成键后都仍有p轨道，3个O原子共有4个电子小于轨道数的两倍6，可形成离域Π键。 O3 (SO2) 中心原子 配位原子 O O O 不等性sp2 p * CO2 分子 直线形 C 与 O之间 sp-2 px 成σ键 ，决定了 O-C-O 为直线形。 C C 中未杂化的 py 与两边 O 的 py 沿 y方向成大π键 ； C 中未杂化的 pz 与两边 O 的 pz 沿z方向成大 π 键 故 CO2 分子中有双键。 如右图所示。 O 2 s2 2 p4 O 2 s2 2 p4 py - py C O O pz - pz - Py px py pz ?? ? ? ?? ? ? ?? ?? py pz 等性sp 杂化 ? ? * CO32-:为平面正三角形 C的2s2上一个电子激发到2p,采取等性sp2杂化,三个杂化轨道分别与3个O原子中含单电子的p轨道重叠形成三个σ共价键, O原子中另一个含单电子的p轨道与C的含单电子的p轨道同时垂直于分子平面,相互平行,可形成大Π键, 加上2个负电荷,为Π46。 ? ? ? ? 未杂化p O 2 s2 2 p4 C 2 s2 2 p2→ 2 s1 2 p3 等性sp2 杂化 ?? ? ? ?? ?? ?? ? ? ?? ?? ? ? ?? 简述BF3的成键情况及分子空间构型： 中