第八单元极谱与伏安法总结.ppt

* （一）平行催化波 平行催化波的产生是由于某一电活性物质A在电极上被还原，生成还原产物B，溶液中存在的另一种物质C能将B重新氧化成A，电极反应和化学反应平行进行。而C本身在一定范围内不会在滴汞电极上直接还原，再生出来的A在电极上又一次被还原。如此循环往复，使极谱电流大为增加. 反应前后 A的浓度没有变化，消耗的是C，相当于A催化了C的还原，A产生的电流称为催化电流，形成的极谱波称为催化极谱波。 * 　　　催化电流的大小在一定范围内与待测物Ａ的浓度呈正比，以此可测定Ａ的含量。一般催化电流比扩散电流大得多，因此，具有较高的灵敏度。 * （二）氢催化波 当溶液中存在某些金属痕量物质时，这些物质很容易被还原，并且沉积 在滴汞表面上，改变了电极表面的性质。这样降低了氢在滴汞电极上的过电位，使得氢离子在较正的电位下放电，形成氢催化波。 * （三）配合物吸附波 此外，利用某些金属配合物吸附于电极表面，能产生灵敏度很高的极谱波，这类极谱波称为配合物吸附波。 * 第八单元 极谱与伏安分析法 * * 阳极 阴极 改变电阻(电压) 测量(记录电压) 绘制 i-U曲线 (极谱曲线) 阳极(参比电极)： 阴极(工作电极)： * 极谱波的形成过程 * t—汞滴从开始生长到滴下所需的时间 * * 极谱极大 定义：在极谱分析中，电解开始后，电流随滴汞电极电位的增加迅速增达到一个极大值，然后下降到扩散电流区域，电流恢复正常。这种不正常的电流峰叫极谱极大。 * 氧波 酸性溶液 第一个波 O2+2H++2e-=H2O2 第二个波 H2O2 +2H++2e-= 2H2O * 叠波 当两种物质的φ1/2相差＜0.2V时, 两个极谱波会发生重叠, 影响扩散电流的测定, 这种波形称为叠波。 前波 如果待测物φ1/2较负，而试液中又有大量φ1/2较正易还原的物质，由于共存物质先于待测物在滴汞电极上还原产生一个较大的极谱波称为前波。 叠波、前波和氢波 * 氢波 极谱分析一般是在水溶液中进行的，溶液中的H+在电压足够负时，会在滴汞电极上还原产生极谱波——氢波。 * 极谱波高的测量 波高的测定方法很多，最常用的是三切线法—即分别从残余电流、极限电流和扩散电流的锯齿振荡中心分别做出它们的切线，使它们相交于o和p点。在过o和p点作横坐标轴的平行线，平行线间的距离即为波高h。 * 极谱定量方法 （一）?标准曲线法 1 2 3 4 5 试液 标准溶液 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 测 h h1 h2 h3 h4 h5 hx C h hx Cx * （二）标准加入法 取浓度为Cx、体积为VX的试液做出极谱图测得h. h=K cx (1) 然后加入浓度为CS体积为VS的标准液，在相同条件下作出极谱图测高度h。 (2) * （2）/（1） 得 即 h=K cx (1) (2) * 极谱波的种类 * * 第四节极谱与伏安分析新方法 单扫描示波极谱法 催化极谱法 溶出伏安法 经典直流极谱法因充电电流的存在，灵敏度受到了限制，另外，分辨率低，因此组分间干扰较大，为解决上述问题，发展了一些新的极谱法。 * 单扫描极谱法 * 一、单扫描示波极谱法 单扫描极谱法与经典极谱法的基本原理相似，主要区别在于： 直流极谱法：加入的电压速率慢，一般为3mV/s，记录的电流电压曲线呈S形，极谱波是许多汞滴上的平均结果，汞消耗多，速率慢。 单扫描极谱法：增加电压的速率快，一般为250mV/s，其电流---电压曲线呈峰形，是在一滴汞上得到的完整的极谱图。 * 一基本装置 （单击图片放映动画） * 单扫描极谱法中，滴汞周期为7s，为保持滴汞面积基本恒定，施加的电压是在汞滴的生长后期，前5s电压停扫，在滴汞滴下的前2s区间，加上一次电压扫描（扫描电压为0.5V），为在后2s内都能得到一个极谱波，扫描完毕后，利用敲出装置强制汞滴落下。然后汞滴又开始生长，在最后2s期间，又扫描一次。 5s 2s A U0 *