有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂性质对吸收光谱的影响【精品-】资料.pptVIP

*/13 在线答疑： wy-fxhx@163.com gshengjx@163.com 大 学 通 用 化 学 实 验 技 术 有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂性质对吸收光谱的影响 实验106 有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂性质对吸收光谱的影响 106.1 实验目的 （1）学会利用紫外吸收光谱进行化合物鉴定的方法。 （2）了解溶剂性质对有机化合物吸收光谱的影响。 （3）掌握分光光度计的使用。 106.2 实验原理 （1）紫外吸收光谱、可见吸收光谱都属于电子光谱，它们都是由于价电子的跃迁而产生的。在有机化合物分子中有形成单键的σ电子、有形成双键的π电子、有未成键的孤对n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时，这些电子就会跃迁到较高的能级，此时电子所占的轨道称为反键轨道（*表示），而这种电子跃迁同内部的结构有密切的关系。 （2）在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π和n→π*四种类型，各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小：σ→σ* n→σ* π→π* n→π*，由于一般紫外可见分光光度计只能提供190～850 nm范围的单色光，因此，我们只能测量n→σ*的跃迁，n→π*跃迁和部分π→π*跃迁的吸收，而对只能产生200 nm以下吸收的σ→σ*的跃迁则无法测量。 （3）芳香族化合物的特征吸收是由苯环结构中的三个乙烯的环状共轭体系π→π*跃迁而产生的两个强吸收带，分别位于185 nm和204 nm，称为E1和E2吸收带。在230～270 nm处有一系列较弱的吸收带，由π→π*跃迁和苯环的振动相重叠引起的，称为B带。R带是与双键相连接的杂原子（例如C＝O、C＝N、S＝O等）上未成键电子的孤对电子n→π*跃迁的结果。 （4）各种因素对吸收谱带的影响表现为谱带位移（蓝移和红移）、谱带强度的变化（增色效应和减色效应）、谱带精细结构的出现或消失等。 （5）影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因（分子内的共轭效应、位阻效应、助色效应等）和外因（溶剂的极性、酸碱性等溶剂效应）。由于受到溶剂极性和酸碱性等的影响，将使这些溶质的吸收峰的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。 106.3 实验步骤 （一）溶液的配制 1.苯-环己烷的配制 2.苯酚-环己烷的配制 用环己烷 稀释至10 mL 称取10 mg苯酚 溶解在10 mL环己烷中 取10滴母液 另一刻度试管 取1滴苯 取5滴母液 刻度试管 刻度试管 用环己烷 稀释至10 mL 用环己烷 稀释至10 mL 母液 测试液 母液 测试液 3.苯酚-乙醇的配制 4.苯甲酸-乙醇的配制 称取10 mg苯酚 溶解在10 mL乙醇中 取10滴母液 用乙醇稀释至10 mL 另一刻度试管 母液 测试液 称取10 mg苯甲酸 溶解在10 mL乙醇中 取10滴母液 用乙醇稀释至10 mL 另一刻度试管 母液 测试液 （二）按操作要求 打开紫外-可见分光光度计 等待仪器自检完成并工作状态稳定 （三）苯的吸收光谱的测绘 1 cm的石英比色皿 两滴苯 加盖 紫外分光 光度计 用手心温热 比色皿底部片刻 以空白石英 比色皿为参比 从220～360 nm范围 内进行波长扫描 绘制 吸收光谱 确定 峰值波长 （四） 苯-环己烷、苯酚-环己烷 苯酚-乙醇、苯甲酸-乙醇 以相应溶剂做参比 用1 cm石英比色皿 从200～360 nm范围内分别进行波长扫描 绘制 吸收光谱 （五） 保存 两个10 mL 具塞比色管 各加入苯酚水溶液（0.4 g·L-1）0.50 mL 分别用0.1 mol·L-1 HCl、0.1 mol·L-1 NaOH溶液稀释至刻度 摇匀 用1 cm石英比色皿 以水做参比 从220-360 nm范围内分别进行波长扫描 比较吸收光谱 的变化 绘制 吸收光谱 106.4 实验结果 （1）指出图谱中各吸收谱带的类型和跃迁归属。 （2）比较苯酚在不同溶剂中吸收带位置的差异，并说明溶剂性质对吸收光谱的影响。 （3）了解苯环上取代基对吸收带的影响。 106.5 问题讨论 （1）分子中哪类电子跃迁无法测得其紫外吸收光谱？ （2）为什么极性溶剂有助于n→π*跃迁向短波方向移动？而使π→π*跃迁向长波方向移动？ 106.6 参考答案 答：在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π和n→π*四种类型，各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小：σ→σ* n→σ* π→π* n→π*，由于一般紫外可见分光光度计只能提供190～850 nm范围的单色光，因此，我们只能测量n→σ*的跃迁，n→π*跃迁和