有机化学卤代烃资料.pptVIP

① 根据卤素的种类和数目： 氯代烃、溴代烃、碘代烃; 一元卤烃、 二元卤烃，多元卤烃 ② 根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香族卤代烃 ③ 根据与卤原子相连的碳的类型： 伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、 叔卤烷(CH3)3CX 8.1.2 卤代烃的命名 ( 1 ) 普通命名法 “某烃基卤”或“卤（代）某烷” 8.2 卤代烃的制法(P211) 1 烃类的卤代反应 2 从醇制备 3 从不饱和烃制备 4 卤原子交换 8.3 卤代烷的化学性质(P197) (一)亲核取代反应(SN) (1) 水 解 在H2O或H2O／OH－中进行，得醇。 (2) 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 (3) 与醇钠作用 得醚——Williamson合成法 (4) 与氨作用 (6) 与硝酸银作用 在乙醇溶液中进行，用于鉴别卤代烃。 (二) 消除反应(P198) ? 由于－X的－I效应，R－X的β－H（？）有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃： (2) 脱卤素 其中最常用的是氢化铝锂，它的还原性最强，可以还原所有的卤代烃，且只能在无水介质中使用。 (四) 与金属反应 (1) 与钠反应 (2) 与镁反应 (3) 与锂反应 ②?与活泼卤代烷的反应，格氏试剂可与烯丙型、苄基型卤代烃偶合生成烃类。 1 单分子亲核取代反应(SN1)机理 2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 (i) 乙烯型卤代烃 对于SN2反应： 烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： 综上所述： (2) 亲核试剂(浓度和强度)的影响 亲核性——试剂与碳原子结合的能力。 碱 性——试剂与质子结合的能力。 （3）溶剂极性的影响 Why? (4) 离去基团（卤原子）的影响 一、卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，指出下列现象哪些是SN1机理，哪些是SN2机理 1）. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 2）.有重排反应 3）.增加溶剂的含水量反应明显加快 4）.产物发生Walden转化 5) .碱的浓度增加,反应速率增加 6) .反应不分阶段,一步完成 7) .试剂亲核性愈强,反应速率愈快 8.5 消除反应机理 3)影响消除反应历程的因素 iv）卤素的影响 课堂习题 R＇为活泼烃基，如：苄基、烯丙基、三级烷基。一级、二级烷基卤代烷不发生偶联. 亲核试剂 富电中心 Nu: or Nu: 中心 C原子 离去基团 符号： “L” 亲核取代反应: “Nu:” 取代了 “L”。 8.4 亲核取代反应机理 符号 S (substitution)：取代 符号 N (nucleophilic)：亲核试剂 符号 1 (monomolecular)：单分子 符号 2 (bimolecular)：双分子 SN1：单分子亲核取代 SN2：双分子亲核取代 反应速率方程： 反应动力学研究表明，该水解反应的速率仅与叔丁基溴的浓度成正比，而与亲核试剂OH－的浓度无关（一级反应） 为什么两种物质参加反应，其反应速率只与其中一种物质（底物）的浓度有关？ 第一步： RX的解离； 决速步骤 第二步： 碳正离子 慢 过渡态 T1 fast 过渡态 T2 这是因为该反应是分两步进行的： T1 T2 ΔE2 ΔE1 (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr 反应进程 能量 叔丁基溴水解反应的能量曲线 ΔE1 ΔE2 碳正离子为 反应中间体 ※ SN1反应历程的特点是： ①反应分两步进行。 第一步形成 C＋中间体， 是决速步骤。 ②反应速率只与卤代烃的浓度有关， v=k[RX] 与亲核试剂的浓度无关。－－单分子历程 ③活性次序：烯丙型 3o 2o 1o CH 3X乙烯型 ④有C＋生成，易发生重排。 ⑤产物外消旋化。 SN1反应常伴随着C+的重排： 反应速率方程： 该反应在决定反应速度的步骤里共价键变化发生在两分子之间，因此称为双分子亲核取代反应 （简写为SN2） 研究发现, SN2反应是一步完成的. 亲核试剂，背面进攻 过渡态 构型反转 ΔE 反应进程 能 量 溴甲烷水解反应的能量曲线 ※ SN2反应历程的特点是： ④立体化学特征: 构型翻转(瓦尔登翻转）Walden。（卤素连在手性碳原子上） ②反应一步完成。 协同反应:旧键断裂与新键形成是同时进行, ③活性次序:稀丙型 CH3X 1o 2o 3o 乙烯型 Walden翻转是SN2反应的重要标志。 ①反应速度