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无机化学答案 第三章 溶解与沉淀 1、（1）离子积和溶度积的表达式均是所有产物浓度的系数次方之积比上所有反应物浓度的系数次方之积。但离子积表示的是任意溶液，是个变量，而溶度积表示的是饱和溶液，是个常量。（2）AgBr在AgNO3溶液中的溶解度很小，是因为同离子效应；而在KNO3溶液中的溶解度增大，是因为盐效应。 2、PbI2：Kspθ=[Pb2+][I-]2；AgBr：Kspθ=[Ag+][Br-]；Ba3(PO4) 2：Kspθ=[Ba2+]3[CO32-]2；Fe(OH)3：Kspθ=[Fe3+][OH-]3； Ag2S：Kspθ=[Ag+]2[S2-]； 3、BaSO4设的溶解度为S，则S(BaSO4)=[Kspθ(BaSO4)]1/2=[1.0810-10]1/2=1.08(10-5 (mol/L)=1.08(10-5(233 (g/ L)=2.33(10-3 (g/ L)。 4、先将PbI2的溶解度转化为以mol/L为单位，即S(PbI2)= [6.2210-2(10]/461=1.35(10-3 (mol/L)，假设其全部电离，则：Kspθ(PbI2)= [Pb2+][I-]2=S(2S)2=4S3=9.8(10-9 5、AB2的溶解度为S=(2.410-3)/80=3(10-5 (mol/L)，则Kspθ(AB2)=4S3=4(3(10-5)3=1.08(10-13 6、混合后：c(Ag+)=10/301.0(10-4=1/3(10-4 (mol/L)，c(CrO42-)=20/302.0(10-4=4/3(10-4 (mol/L)，则Q(Ag CrO4)= c(Ag+)2 c(CrO42-)= (1/3(10-4)2 ( (4/3(10-4)= 1.48(10-13 Kspθ(AgCrO4)= 1.12(10-12，故无沉淀生成。 7、Cl-有一半沉淀为AgCl时，溶液中剩余的Ag+浓度为：c(Ag+)=Kspθ(AgCl)/c(Cl-)=(1.7710-10)/0.05=3.54(10-9 (mol/L)，此时残留的I-浓度为：c(I-)=Kspθ(AgI)/c(Ag+)=(8.5210-17)/(3.54(10-9)=2.41(10-8 (mol/L) 8、查表知：Kspθ(AgI)=8.5210-17，Kspθ(Ag2CO3)=8.4610-12，Kspθ(Ag2S)=6.310-50。（1）用Na2CO3处理的转化反应为：2 AgI (s)+ CO32- (aq) Ag2CO3 (s)+2 I- (aq) ，其平衡常数为K=[I-]2/[CO32-]=[I-]2[Ag+]2/ [CO32-][Ag+]2 = [Kspθ(AgI)]2/[Kspθ(Ag2CO3)]=(8.5210-17)2/(8.46(10-12)= 8.58(10-22，平衡常数非常小，AgI不能转化为Ag2CO3；（2）用(NH4)2S处理的转化反应为：2 AgI (s)+ S2- (aq) Ag2S (s)+2 I- (aq) ，其平衡常数为K=[I-]2/[S2-]=[I-]2[Ag+]2/ [S2-][Ag+]2 = [Kspθ(AgI)]2/[Kspθ(Ag2S)]=(8.5210-17)2/(6.3(10-50)= 1.15(1017，平衡常数非常大，AgI能转化为Ag2S；（3）若在1.0L的(NH4)2S溶液中转化0.01 mol AgI的沉淀，则溶液中[I-]=0.01 mol/L，则根据K=[I-]2/[S2-]得，[S2-]=[I-]2/K=(0.01)2/1.151017=8.69(10-22 (mol/L)，(NH4)2S溶液的初始浓度为c(S2-)=[S2-]+[I-]/2=8.6910-22 +0.01/2=0.005 (mol/L)。 9、查表知：Kspθ[Fe(OH)3]=2.7910-39，Kspθ[Fe(OH)2]=4.8710-17。当Fe3+开始沉淀时，溶液中的OH-浓度至少为c (OH-){Kspθ[Fe(OH)3]/ c(Fe3+)}1/3=[(2.79(10-39)/ 0.02]1/3=5.19(10-13 (mol/L)，pOH=12.29，pH1.71；同样，当Fe2+开始沉淀时，溶液中的OH-浓度至少为c (OH-){Kspθ[Fe(OH)2]/ c(Fe2+)}1/2=[(4.87(10-17)/ 0.02]1/2=4.94(10-8 (mol/L)，pOH=7.31，pH6.69。故溶液的pH控制在1.71-6.69范围时，Fe3+以Fe(OH)3形式沉底，而Fe2+不生成沉底。 10、设沉淀溶解平衡时Ca2+浓度为x mol/L。CaCO3(s) + 2HAc(aq)