铈对玻璃的着色.docVIP

铈对玻璃的着色 在含钸的玻璃中，Ce。+的含量要比Ce：+离子的数量高2一d倍。Ce七+的存在会使玻璃在可见区着色，因为Ce“在光谱的紫色区产生吸收。在强氧化条件卞熔炼的玻璃中和碱含量较低或铅含量较高的玻璃中，当铈的含量高时，吸收带能够靠近于波长550nm的区段。在此以下的可见光谱区内，铈的数量不影响光的透过率。通过还原可降低Ce”的含量，而含有396左右氧化铈的玻璃几乎是无色的。 ㈠。电在氧化条件下熔炼的玻璃(2)的光谱透过率。试样厚度为2mm。铈的特性是在光谱的紫外区有强烈的吸收。而对于波长在红外区的吸收，即使当着色剂的浓度很高时也是微乎其微的。铈对玻璃的着色在可见光谱区比较弱。 对于钙—钠—硅罐璃玻说来，只有当炉料中CeO，的含量达5—10％时，才皇现黄色或浅黄褐色着色。如果熔炼过程在强氧化条件下进行，那么即使CeO2的含量相当低也要出现可见的着色．例如铅玻璃，CeO，的含量低于1％都要着色。含少量铈的玻璃通常是无色的或者被着成较弱的浅黄色，当在垂直入射光(含有紫外线)之下进行观察时，会发现浅蓝色的暗淡的色调，这是由Cea+离子的强化荧光而引起的。 同时含有铈和少量砷的玻璃在阳光作用下具有明显的褐色色调．这种现象叫做辐照变暗，在有关玻璃脱色的章节中将要叙述它。无其它加入物时，CeO,很少作为着色剂使用，例如制造吸收紫外线的玻璃就是如此。常常是把它与其它着色剂(首先是TiO。)结合起来使用．二氧化铈是比较弱的着色剂，但是添加两倍量的TiOt可大大加强黄色色泽。 铈对玻璃中铁的化合物能产生强氧化作用，因此常用它来脱色，但首要条件是玻璃中不含砷。在证实了含铈的玻璃不透紫外线之后，铈化合物在玻璃工业中的使用意义增大了。近些年来铈开始用于在短波辐射作用下稳定的玻璃，主要是耐核反应堆辐射的玻璃。添加0．5一1％的铈便可大大降低由上述射线引起的玻璃变暗程度。铈在彩色电视机显像管制造方面的应用也有很大的意义。在高速电子的作用下，荧光屏玻璃在色彩变化方面应该是稳定的。为了保证玻璃的颜色对伦琴射线作用的稳定性，通常使用0．2％(重量)的CeO，添加物。 铁对玻璃的着色 铁对玻璃的着色非常普遍，因为杂质Fe：O。几乎含于一切玻璃原料中。尤其是含于砂子中。铁在玻璃中以Fe：+和Fes+离子形式出现。二价铁能把玻璃着成浅蓝绿色，而三价铁则把玻璃着成浅黄绿毒色或黄色，但前者在可见光谱区的吸收能力约为Fes+的15倍。图2—12组成为6Si20·CaO·NazO(75．3舜(重量)SiOz，：1．7弼CaO，13笫Na20)加入2ggFez08在强氧化条件下熔炼的玻璃1)和加2苏FeO(以FeCOs形式引入)在强还原条件下熔炼的玻璃 (2)的光谱透过率．试样厚度为21~11]3。在还原条件—F熔炼的Fe。+含量占优势的玻璃中，在480、630和710nm的波长处会出现弱吸收带，因此玻璃着成浅蓝绿色．若玻璃中的铁含量低，那么约有60％的铁离子将以Fe”的形式存在，从而出现纯蓝色着色。如果在氧化条件下熔炼的玻璃中FeB*的含量占优势，而且玻璃在光谱的紫色和红色区具有高吸收(透过率极大值在550nm处)的话，那么玻璃的色调将成为浅黄绿色。 在光谱的紫外区，含少量铁的玻璃的特点是呈现出强烈的吸收。此时，三价铁要比二价铁的吸收程度大。在红外区则发生相反的现象，Fes+离子比Fe：+离子的吸收小，Fe“在1．1Pm的波长处具有强吸收带，这条吸收带随着铁含量的增大而加深和扩展。而用FeO着色的在可见区不产生吸收的磷酸盐玻璃．在红外区仍然有吸收．玻璃中的铁以两种氧化价态存在。在最强的氧化条件下熔炼时，可使以Fe。+形式存在的铁多达90—95％．而在强还原条件下(如果有80左右的Fes‘被还原的话)，当存在硫化物阴离子时，会出现强硫化着色，这种着色可受到引入玻璃中的ZnO的制抑。 温度、玻璃成分和着色剂的浓度对平衡的移动都产生影响。较高的温度可以增大玻璃液中Fe2+的含量。砷能使铁氧化并依其Fe2+而提高Fe。+的含量。在技术应用方面(滤光片、吸热玻璃和瓶罐玻璃)，可用氧化铁来给玻璃着色，因为由于两种价态的铁及硫的存在，而引起的暗淡色调没有太大的作用。在氧化铁原料中，Fe：O。含量大于95％的是优质品，Fe：Oa含量低的氧化物能把玻璃着成浅红褐色或浅褐色，因此不用于玻璃着色。以配料用的矿石(石炭酸盐、花岗石、正长石)中所含的铁，可廉价地给某些类型的器皿玻璃(如啤酒瓶)着色。氧化铁皮Fe，O，主要用来制造电焊工WWW.DONGSH.NET用的防护玻璃和太阳镜玻璃，这种玻璃能保护视觉不受非可见光的有害作用，它还可用来制造中性的灰色滤光片玻璃。在玻璃制造实践中，把氧化铁皮称为氧化亚铁是不正确的，优质的氧化铁皮应含有28—31％的FeO，66