《高分子化学》潘祖仁主编自由基教程.ppt

* Xn与1/Xn的区别 * Xn与1/Xn的区别 * 3.9.4 向溶剂或链转移剂的转移 溶液聚合时，须考虑向溶剂链转移反应. 为无溶剂时的聚合度的倒数，为前三项之和 . CS的影响因素： 1）与溶剂有关，具有活泼H、Cl原子的CS大。 2）与单体活性有关，活性大，CS 小。 3） T ↑ → Cs↑ 高分子化学 3.9 链转移反应和聚合度 * 链转移剂和分子量的调节 脂肪族硫醇，如十二硫醇、正丁硫醇等是常用的链转移剂。 常见单体的CM一般较小，多为10-5数量级，故可忽略。 引发剂CI虽然比CM和CS大，但由于引发剂浓度一般很小，所以向引发剂转移造成产物聚合度下降的影响不大。 溶剂链转移常数CS取决于溶剂的结构，如分子中有活泼氢或卤原子时，CS一般较大。特别是脂肪族的硫醇CS较大，常用做分子量调节，称链转移剂 如合成丁苯橡胶时用十二碳硫醇来调节分子量 高分子化学 3.9 链转移反应和聚合度 * 3.9.5 向大分子的转移 易发生在单体转化率较高时 高分子自由基（polyradical) 高分子化学 3.9 链转移反应和聚合度 * 高分子自由基 支化高分子 链自由基与高分子自由基偶合 高分子自由基间偶合 高分子化学 3.9 链转移反应和聚合度 * 链转移的结果： 使自由基过早地终止，聚合度降低，形成缓聚和阻聚： 链转移所形成的新自由基若活性减弱