《高分子物理》教程.ppt

2. 影响玻璃化转变温度Tg的因素 （1）内在因素： ①主链柔性好， Tg低 A.主链结构为C—C、C—N、 C—O、C—Si等的非晶态高聚物， Tg低 B.主链含有苯环或杂环 C.主链含极性基团， Tg高 D.主链含非共轭双键， Tg低 ②取代基： A.取代基的极性：极性↑，分子间力↑Tg↑ 例：PAN， PVC， PP， PE B.取代基的空间效应： ↑内旋阻力，Tg ↑ ↑分子间距离， ↓分子间力， ↓Tg 例：PP， PS；丙烯酸酯聚合物 C.取代基对称性：取代基对称，↑内旋能力，Tg ↓ 例： PVC，PVDC; PP，聚异丁烯 ③分子间作用力的影响 存在氢键，则会使分子间作用力↑， 分子运动能力↓ ，Tg ↑ 例：PA ④交联的影响 交联度低时，Tg变化不大 因相邻交联点之间的长度大于链段的长度，链段运动未受什么影响 随着交联点密度的增大，交联点限制了链段的活动性，故Tg随交联度的增加而提高 ⑤分子量的影响 分子量增加，Tg↑ 当分子量超过一定程度后，Tg随分子量增加不明显 ⑥共聚和共混的影响 共聚对Tg的影响取决于共聚的方法和共聚物的组成及化学结构 无规共聚物，一般为均相体系，只出现一个Tg，介于两均聚物Tg之间 接枝、