第八章 原子结构14.pptVIP

* * 二.核外电子排布原理 1.能量最低原理： 电子在原子轨道中的排布,尽可能使系统能量最低,也即电子优先进入能量低的轨道,… 2.Pauli不相容原理： 同一原子中没有四个量子数完全相同的电子. 3.Hund规则： 在n,l相同的简并轨道上,电子优先占据不同轨道，且自旋平行。能量相同的简并(等价)轨道,在全空、半满、全满时,时是较稳定的结构。 * * 1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p * * 三.原子的电层结构和元素周期系 1.原子的电层结构：以上是一般规律，有例外如CrMoWo;NiPdPt等。 2.电层结构和周期表 1）元素所在周期数=最高主量子数（层数） 2）每周期容纳元素数=填满相应能级组所需电子数 (有电子占据的能量最高轨道的主量子数n相同，同层） 3）最后一电子填在ns,np轨道上的为主族元素，余为副族。主族及IB,IIB族号=最外ns,np轨道电子数目之和（后者比前者多了（n-1)d10），IIIB—VIIB族数=ns及次外(n-1)d轨道上电子数目之和。 3.周期表的分区：s区、p区、d区(ds区)、f区,各区电层的特点？ * * Periodic table of elements * * 元素的分区 VIII * * 4.元素性质与周期表 1）同族元素，外层电子结构相似，化学性质相近 2）同周期左—右，外层电子数增加，由典型金属—非金属 3）主族元素，最高氧化数=族数（OF外），副族，价态多变 关于电层结构和周期表，要求 由原子序数--所在周期、族--电子层结构--元素的基本性质 例:A元素M层比B元素少4个电子,B元素N层比A元素多4个电子,判断AB两种元素的元素符号,所在周期及族 * * 四.Cotton能级图 特点 E 1.氢原子，主量子数相同 的轨道能量简并 2.随原子序数增加，轨道能量 降低，且l不同的轨道发生分裂 3d 4s 3.15—20号元素，3d﹥4s,21号 之后，电子开始填在3d上，其上 电子对4s轨道的屏蔽逐渐显现。 3d﹤4s 1 20 原子序数 由此我们知道为什么在失电子时，总是先失最外层l高的轨道上的电子 * * Slater规则： 1.按主量子数分组，同层s,p轨道一组，d,f轨道单独一组，内组对外组有屏蔽作用，外对内没有 2.同组电子间屏蔽常数是0.35（1s轨道0.30），n-1层对n层是0.85，n-2层对n层是1.0，任何内层对d,f轨道都是1.0 例Mg(12) Z*(1s) = 12 – 0.30 = 11.70 Z*(2s2p) = 12 – 2x0.85 – 7x0.35 = 7.85 对Ti(22) (1s2)(2s22p6)(3s23p6)(3d2)(4s2) E4s= -2.179×10-18(22-10-10x.85-.35)2/42 =-1.35x10-18 J E3d= -2.179×10-18(22-18-.35)2/32 = -3.23x10-18 J 这样，对多电子原子， En,l= -2.179×10-18(Z-σ)2/n2 J. * * 8.3元素基本性质的周期性 一.原子半径 1.原子半径的划分： 共价半径:相同原子间以共价单键结合时,核间距的一半 不同原子,如AB,dAB= rA+ rB 金属半径:金属晶体中,相邻两原子核距一半. (比共价半径约大10-15%,一般金属为六方密堆积时) 范德华半径:(稀气)原子间以V力接近时,相邻原子核距 的一半.比共价半径,金属半径大的多. * * 2 H He 37 122 Li Be B C N O F Ne 152 111