第六章表面与界面总结.ppt

表面自由能和表面张力的微观解释 由于表面相分子处于一合力指向液体内部的不对称力场之中，因此，表面层分子有离开表面层进入体相的趋势。这一点可从液体表面的自动收缩得以证明。这也说明了处于表面层的分子具有比体相内部的分子更高的能量。 换言之，增加液体的表面积就必须把一定数量的内部分子迁移到表面上，要完成这个过程必须借助于外力做功。因此，体系获得的能量便是表面过剩自由能。可见，构成界面的两相性质不同及分子内存在着相互作用力是产生表面自由能的原因。 6.5弯曲表面下的附加压力 1.在平面上 剖面图 液面正面图 研究以AB为直径的一个环作为边界，由于环上每点的两边都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以没有附加压力。 设向下的大气压力为Po，向上的反作用力也为Po ，附加压力Ps等于零。 Ps = Po - Po =0 弯曲表面下的附加压力 （2）在凸面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向下的合力。 所有的点产生的总压力为Ps ，称为附加压力。凸面上受的总压力为： Po+ Ps Po为大气压力， Ps为附加压力。 弯曲表面下的附加压力 （3）在凹面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球形凹面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向上的合力。 所有的点产生的总压力为Ps ，称为附加压力。凹面上向下的总压力为：Po-Ps ，所以凹面上所受的压力比平面上小。 杨-拉普拉斯公式 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式： 特殊式（对球面）： 根据数学上规定，凸面的曲率半径取正值，凹面的曲率半径取负值。所以，凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向球面的球心。 一般式： Young-Laplace 一般式的推导 1. 在任意弯曲液面上取小矩形曲面ABCD(红色面)，其面积为xy。曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为　和 。 2. 作曲面的两个相互垂直的正截面，交线Oz为O点的法线。 3. 令曲面沿法线方向移动dz ，使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面)，则x与y各增加dx和dy 。 Young-Laplace 一般式的推导 5. 增加dA面积所作的功与克服附加压力Ps增加dV所作的功应该相等，即： 4. 移动后曲面面积增加dA和dV为： Young-Laplace 一般式的推导 6. 根据相似三角形原理可得： 7. 将dx,dy代入(A)式,得： 8. 如果是球面， 任意表面： 马鞍面： r1：脊处曲率半径大小，由内向外，为正 r2：鞍处曲率半径大小，由外向内，为负 6.6弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比，或两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。 对凸面，R取正值，R越小，液滴的蒸汽压越高，或小颗粒的溶解度越大。 对凹面，R取负值，R越小，小蒸汽泡中的蒸汽 压越低。 弯曲表面上的蒸气压力 将Kelvin Equation 改变形式： 泰勒展开为： 开尔文公式的应用 例1〕将正丁醇（摩尔质量 M＝0.074kg·mol-1）蒸气聚冷至 273K，发现其过饱和度约达到4时方能自行凝结为液滴，若 273K时正丁醇的表面张力 γ＝0.0261N·m-1，密度 ρ＝1×103kg·m-3 ，试计算 （a）在此过饱和度下所凝结成液滴的半径 r ； （b）每一液滴中所含正丁醇的分子数。 解: ?（a）过饱和度即为 ，根据开尔文公式 开尔文公式的应用 开尔文公式的应用 例2〕 当水滴半径为10-8m 时，其 25℃饱和蒸气压的增加相当于升高多少温度所产生的效果。已知水的密度为 0.998×103kg·m-3，摩尔蒸发焓为 44.01kJ·mol-1。 解：按开尔文公式， 又根据克拉贝龙--克劳修斯方程 开尔文公式的应用 6.7Gibbs Equation 物质2在物质1中的活度 表示物质2在物质1中的吸附量 固-气之间 6.8Young’s Equation 分别为液-气、固-液、 为固体和液体之间的浸润角。 界面的张力， 达到平衡时， 说明液体与固体浸润 增大固体表面能，减少固-液界面能，可以使浸润角减小。 具体途径：固体表面清洁 或固体与液体之间能发生化学反应。 若固-液接触面的面积为A，化学反应的吉布斯自由能变为 化学反应能发生，对应的