第四章杂化纳米复合方案.pptVIP

4.1 基本概念 杂化纳米复合材料是通过溶胶-凝胶技术制造的。 溶胶-凝胶技术是指有机或无机化合物经过溶液、溶胶、凝胶固化，再经热处理而得到氧化物或其它化合物的方法。 溶胶-凝胶技术发展历史 19世纪中叶 正硅酸乙酯水解形成的SiO2呈玻璃态。 20世纪30～70年代 化学家、矿物学家、陶瓷学家、玻璃学家等分别通过溶胶-凝胶技术制备出了各自的研究对象，核化学家利用溶胶-凝胶技术制备了核燃料，避免了危险粉尘的产生。 20世纪80年代是溶胶-凝胶技术发展的高峰时期 发展了胶体溶胶-凝胶过程、无机聚合物溶胶-凝胶过程、复合溶胶-凝胶过程等3种主要溶胶-凝胶技术，合成了许多可工业化的溶胶-凝胶前驱体。 用溶胶-凝胶技术将有机功能分子或聚合物掺入到无机网络中，可克服陶瓷、玻璃的缺陷，形成有机聚合物改性无机陶瓷、玻璃的有机-无机杂化材料。 将无机组分引入到有机聚合物中，制备了无机-有机基杂化材料，可克服聚合物易老化和热稳定性差的缺点。 在纳米复合材料的发展中，溶胶-凝胶技术成为有目的、有意识自行设计、制备和剪裁纳米复合材料的主要方法之一。 在以溶胶-凝胶技术制备纳米复合材料的同时，应充分认识到：真正做到对复合材料超细微结构的控制、分子水平设计，并且使制备出的复合材料具有很大的重复性和可靠性，仍有大量的工作要做。 以溶胶-凝胶技术制备杂化纳米复合材料，应着重基础理论的研究、加强溶胶-凝胶过程机理的认识，从微观上认识和控制溶胶-凝胶过程，从宏观上设计和制造可重复的均一的功能性复合材料。 4.2 分散体系与溶胶 1. 基本概念 分散体系 指一种或几种物质以一定分散度分散在另一种物质中形成的体系。 分散相（分散质）、分散介质 以颗粒分散状态存在的不连续相称为分散相，这种分散的颗粒称为分散质。分散质所处的介质成为分散介质。 胶体 分散质在某个方向上的线度介于1～100nm时的分散体系 溶胶（液溶胶）：分散介质为液态 如：牛奶、墨水、含水原油等都是溶胶。 气溶胶：分散介质为气体 如：火山喷发的烟尘 、车辆产生的废气排放至空气中的大量烟粒。当气溶胶的浓度达到足够高时，将对人类健康造成威胁，尤其是对哮喘病人及其他有呼吸进疾病的 人群。空气中的气溶胶还能传播真菌和病毒，这可能会导致一些地区疾病的流行和爆发。 有学者研究发现SARS病毒还通过空气污染物气溶胶颗粒这一载体，在空气中作中距离传播。 2. 溶胶的主要研究领域 ①分子溶胶（亲液溶胶） 聚合物在溶液中呈分子无规线团状态存在，线团与溶剂之间没有清晰的界面。溶解分散过程是一个自发过程，整个体系是热力学稳定体系。分子溶胶在纳米材料和杂化纳米复合材料的制备中应用较广泛。 ②缔合溶胶 表面活性剂分子在溶液中形成胶束，进而构成所谓的微乳液或液晶，也是热力学稳定体系。 ③憎溶胶 分散质与分散介质之间存在明显界面的体系，是由微小的固体颗粒悬浮分散在液相中构成，分散颗粒不停地进行布朗运动，属于多相热力学不稳定体系。 3 溶胶的制备 ①溶胶制备的条件 亲液溶胶 分散质在分散介质中可溶解，分散质和分散剂没有明显的界面。 缔合溶胶 分散质在分散介质中仅有较小的溶解度。 憎液溶胶 分散质与分散介质具有一定的界面，在分散介质中不溶或仅有较低的溶解度。 ②溶胶制备方法 凝聚法：由分子或离子凝聚而成 分散法：由粉体物质分散而成 利用分散法 可以将纳米微粒在强力机械作用下，或在超声波作用下，在有机化合物中可以形成溶胶。这是因这纳米粒子表面具有对有机化合物的亲和性，例如，纳米SiO2，在其表面效应作用下，以其表面的诸多羟基与杂环化合物作用而容易形成溶胶。但这种溶胶很不稳定，会很快转化为凝胶。 利用凝聚法 通过体系中各组合间的化学变化，形成具有一定粒子大小的分散质的溶胶体系。在制备纳米复合材料时，更多的是通过分子间的化学变化而形成溶胶，例如，将有机硅烷溶解在强极性有机化合物中，可以很快形成稳定的溶液，如果有矿物酸的作用，有机硅烷催化水解形成稳定的有机硅溶胶。 4.溶胶的性质 ①光学性质 为溶胶高度分散性和不均匀性的反映。当光线入射到溶胶体系时，有部分能自由通过，另一部分被吸收、反射或散射。 如果分散质的大小在胶体范围内，则发生明显的散射现象，这种现象就成为丁达尔效应。 丁达尔效应： 在光的传播过程中，光线照射到粒子时，如果粒子大于入射光波长很多倍，则发生光的反射；如果粒子小于入射光波长，则发生光的散射，这时观察到的是光波环绕微粒而向其四周 放射的光，称为散射光或乳光。 丁达尔效应就是光的散射 现象或称乳光现象。 由