第五章 旋光异构方案.pptVIP

B. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 、 (III)与(I)或(II) 、(IV)与(I)或(II) 分别是非对映异构体 (I)和(II)是一对对映异构体,等量混合物是外消旋体； (III)和(IV)也是一对对映异构体,等量混合物也是外消旋体 4.具有两个手性中心的对映异构 对映体的物理性质相同，旋光度相同，方向相反; 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 对映异构体数目=2n (n为不同手性碳的数目) 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体 对含有n个＊C的化合物： (2) 具有两个相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： (III)与(IV)是同一种分子——内消旋酒石酸，其分子内有一对称面。 (I)与(II)是对映体； (I)与(III) 、(II)与(III)是非对映体； 注意 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分 4. 含手性碳原子的单环化合物的旋光异构 单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别。一般的，凡是有对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 例:环丙烷二甲酸的立体异构 COOH HOOC H H 顺式 COOH HOOC H H 反式 COOH HOOC H H 例:2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 奇数环 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体 — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同，III和IV均为一对对映异构体 环状化合物的对映异构 例：三元环 1. A、A型二取代：有三个异构体。 2.A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。 四元环 2. 偶数环的情况 思考：A = B 和 A ≠ B两种情况有何不同？ 第四节 不含手性碳原子化合物的旋光异构 1.丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 如2，3-戊二烯就有一对对映异构体 如果丙二烯两端碳原子上各连两个不同基团时,由于所连四个基团两两各在相互垂直的平面上，分子就没有对称面，因而有手性 2.联苯型化合物 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成碳正离子 第六节 某些有机化学反应中的立体化学 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可能得到内消旋体，这与实验事实不符。 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。 立体选择性反应:在有机化学反应中,如果有产生几种非对映体的可能性时,其中主要产生一种立体异构体,这种反应叫做立体选择性反应. 1.立体异构、光学异构、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念; 2.费歇尔投影式的书写方法; 3.构型的R、S标记法; 4.判断分子手性的方法; 5.亲电加成反应的立体化学。 第五章 旋光异构 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 构象异构 顺反异构 旋光异构(对映异构) 立体异构：构造相同，分子中原子或基团在空间的排列方式不同 为什么要研究对映异构呢？ 原因： 1．天然有机化合物大多有旋光现象； 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治 抗坏血病，而右旋的不行）。