第4章 对映异构解说.ppt

第4章???对映异构 本章要求： 掌握分子对称因素与旋光性的关系。由结构特征判断分子是否具有旋光性。 掌握以下基本概念:手性、手性分子、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体等 ?掌握Fischer投影式的写法及构型的标记法(R/S,D/L法)。 4.1 对映异构的基本概念 对映异构体和手性分子 分子的对称性 对映体的旋光性 对映体的表示方法 4.1.1对映异构体和手性分子 手性分子：互为实物与镜像关系，但不能重叠的性质称为手征性或手性，具有手性的分子称为手性分子。与其镜像重叠的分子称为非手性分子。 3.对称轴 分子中有一条假想的直线，当分子以此直线为轴旋转360o/n后（n为整数），所得到的分子形象与原来的分子相同，那么这条直线就称为n重对称轴（符合为Cn）。 注意： 一个分子若存在对称因素，这样的分子往往能与其镜像重叠，具有对称性，为非手性分子；反之，若不存在对称因素，则是手性分子。可通过考察其是否存在对称因素，判断分子是否具有手性。分子如果只含有一个手性碳原子，它就是手性分子。整个分子具有手性是存在对映异构体的必要和充分的条件。  4.1.3 对映异构体的旋光性 1. 平面偏振光和旋光性 平面偏振光：只在一个平面上振动的光叫做平面偏振光（plane-polarized light），又称为偏振光或偏光，偏振光前进的方向与光振动的方向所构成的平面称为偏振面。 普通光通过尼科尔棱镜变为偏振光示意图 旋光性 ：能使偏振光偏振面旋转的性质叫做旋光性 具有旋光性的物质称为旋光性物质或光学活性物质 一对对映异构体除旋光方向相反，旋光度数相等外，其它的物理性质都相同 旋光仪 偏振光通过非手性分子溶液时，偏振面不发生旋转 偏振光通过手性分子溶液时，偏振面发生旋转 旋光度：旋光性物质使偏振光的振动面旋转的角度称为旋光度，用符号“α”表示。 比旋光度:旋光性物质的一个物理常数 在一定温度下，1mL含1g旋光物质的溶液，在1dm的盛液管中，光源波长（λ）为589nm（钠光）时，测得的旋光度即为比旋光度。可用下列公式计算： 右旋体:测定旋光度时，能使偏振光的振动面向右旋转（顺时针方向）的物质，称为右旋体，用（+）或（d）表示。 左旋体:能使偏振光的振动面向左(逆时针方向) 旋转的为左旋体，用“-”或（l）表示。 注意: Fischer投影式是用平面式表示三维空间的立体结构。在书写时，必须按照其规定表示分子构型的立体结构。 Fischer投影式在纸面旋转180°或其偶数倍，构型保持 Fischer投影式在纸面旋转90°、270°，则构型发生变化 取代基互换位置奇数次，构型转变。 3. 将Fischer投影式脱离纸面翻转180°，则构型发生变化 注意模型、透视式和Fischer投影式之间可进行下列转换： 模型 透视式 Fischer 投影式 4.2 对映异构体的标记 4.2.1 D/L相对构型标记法 D/L命名法是以甘油醛的两种构型为标准，人为规定（+）-甘油醛为D构型(Dextro,右，手性碳原子上的OH处于Fischer投影式的右侧)，（-）-甘油醛为L构型（Levo，左，手性碳原子上的OH处于Fischer投影式的左侧）。 4.2.2 R/S绝对构型标记法 R/S标记法规则如下： 1.?将手性碳原子上相连的四个不同原子或基团（a，b，c，d）按次序规则从大到小排列成序（假定a＞b＞c＞d） 2. 将最低次序的原子或基团（d）远离观察者，其余三个原子或基团面向观察者，观察三个原子或基团由大到小的顺序，若由 a→b→c为顺时针方向旋转的为R构型（R为拉丁文Rectus的缩写，表示右），若是逆时针方向旋转的为S构型（S为拉丁文Sinister的缩写，表示左）。 Enantiomers：Enantiomers are stereoisomers that are mirror images of each other and are not superimposable. All physical properties are identical for these two isomers except the direction of rotation of plane polarized light. One rotates plane polarized light to the right and is termed dextrorotatory (d,+); the other rotates the light an equal amount in the opposite direction, to the left, a