科学基础第4章固体中原子及分子的运动—扩散解说.pptVIP

????2．扩散系数 ???对于间隙型扩散，设原子的振动频率为v，溶质原子最邻近的间隙位置数为z（即间隙配位数），则Γ 应是v，z，以及具有跳跃条件的原子分数eΔG/ kT的乘积，即 式中D0称为扩散常数；ΔU是间隙扩散时溶质原子跳跃所需额外的热力学内能，该迁移能等于间隙原子的扩散激活能Q。 上述式的扩散系数都遵循阿累尼乌斯（Arrhenius）方程： 式中，R为气体常数，其值为8.314J/(mol·K)；Q代表每摩尔原子的激活能，T为绝对温度。由此表明，不同扩散机制的扩散系数表达形式相同，但D0和Q值不同. 4.4 扩散激活能 当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。在间隙扩散机制中Q=ΔU；在空位扩散机制中Q=ΔU+ΔUV。除此外，还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的（图4.21）。因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。 图4.21 不同情况下的扩散激活能 示意图 扩散系数的一般表达式 取对数得 lnD lnD0 1/T k=-Q/R 图 4.22 lnD-1/T 的 关系图 （图 4.22） 4.5 无规则行走与扩散距离 如果扩散原子是直线运动，那么原子行走的距离应与时间成正比，但前述的计算表明，其与时间的平方根成正比，由此推断扩散原子的行走很可能像花粉在水面上的布朗运动那样，原子可向各个方向随机地跳跃，是一种无规则行走（Random Walk）。 因为原子的跃迁是随机的，每次跃迁的方向与前次跃迁方向无关，对任一矢量方向的跃迁都具有相同的频率，则可得 如果考虑三维跃迁，由 D=Pd2Γ,P=1/6,则 6Dt 式中d为原子跃迁的步长r,跃迁频率Γ=n/t. 适用条件：无限长棒和半无限长棒.(恒定扩散源) 表达式： 例：在渗碳条件下： C:x,t处的浓度； Cs:表面含碳量; C0:钢的原始含碳量。 ? 高斯误差函数： 上式称为误差函数解(表4.1)。 表4.1 或 实际应用时 例4.4：含0.20%碳的碳钢在927 ℃进行气体渗碳。假定表面C含量增加到0.9%，试求距表面0.5mm处的C含量达0.4%所需的时间。已知D (927 ℃) =1.28 ×10-11 m2/s解：已知Cs，x，C0，D，Cx代入式得 =0.7143查表4.1得：erf(0.8)=0.7421，erf(0.75)=0.7112，用内差法可得β=0.755因此，t=8567s=2.38h ? 表面硬化: --Diffuse carbon atoms into the host iron atoms at the surface. --Example of interstitial diffusion is a case hardened gear(图4.10). ? Result: The Case is --hard to deform: C atoms lock planes from shearing. --hard to crack: C atoms put the surface in compression. 8 扩散的应用 (1) 图4.10 Example of interstitial diffusion 在硅中掺杂磷制备N型半导体(图4.11): ? Process: 1. Deposit P rich layers on surface. 2. Heat it. 3. Result: Doped semiconductor regions. 图4.11 SEM images and dot maps 扩散的应用 (2) （2）成分偏析的均匀化 适用条件：固溶体合金非平衡凝固出现枝晶偏析。 扩散退火 均匀化扩散退火  自扩固态金属中，溶剂原子偏离平衡位置，发生迁移的现象 互扩散——克肯达尔效应 置换式固溶体中，溶质、溶剂原子大小相近，具有相近的迁移率，在扩散中,溶质、溶剂原子同时扩散的现象。 4.1.4 置换式固溶体中的扩散--- 互 扩散与柯肯达尔效应 互扩散——克肯达尔效应克肯达尔最先发现互扩散，在α黄铜—铜扩散偶中，用钼丝作为