第一章 热化学与能源ppt.ppt

思考：同样的物质，在相同的温度和压力下，前者放在10000m高空，以400m/s飞行的飞机上，后者静止在地面上。两者的内能相同吗？ 相同。内能不包括宏观运动的动能及势能 (2) 热 符号：q ，单位：J；q不是状态函数； 系统吸热：q 0 ；系统放热：q 0 热力学中将能量转化形式分为热和功。 热是系统与环境因温度不同而传递的能量。 (3) 功 系统与环境交换能量的另一种形式 功(w)分为：体积功 (w=-pΔV)和非体积功。 单位：J。w 不是状态函数。 系统对环境作功:w 0；环境对系统作功:w 0。 变到状态2,热力学能为U2， q 0 w 0 ΔU = q + w （ΔU=U2-U1） 二、热力学第一定律的数学表达式 一封闭系统，其热力学能为U1， 并对环境做功w， 从环境吸收热量q， 则有： 1.2.2 化学反应的反应热与焓 根据反应条件的不同，反应热可分为以下几种情况： (1) 定容反应热 qV（设非体积为零） V2 =V1 △V =0 ∵ △U =q +w ∴ △U =q -p△V =qV (w= -p△V ) qv =ΔU 即: (2) 定压反应热 qp与焓H （设非体积为零） p2 =p1 =p △U =q -p△V △U = U2-U1 = qp - p（V2-V1） ∴ qp=（U2+p2V2）-（U1+p1V1） 令： H = U +pV H叫做系统的焓，是状态函数 qp =H2-H1=ΔH 则： ΔH 是焓的变化 qp – qv =△H - △U = (△U + p△V ) - △U = p△V = -w体积 即△U = △H + w体积 (3) qv与qp的关系 对于只有凝聚相（液态和固态）的系统， △V≈0，所以 qp = qv 。 对于有气体参与的系统，根据pV=nRT， （ qp – qv =p△V = -w体积）（说明下式中△νg 的含义） =△νg RT [例2] 在100。C和101.325kPa下，由1molH2O（l）汽化变成1molH2O（g）。在此过程中ΔH和ΔU是否相等？若ΔH等于40.63kJ.mol-1，则ΔU为多少？ 在通常情况下，反应过程的体积功很小，即ΔH 和ΔU在数值上差别很小，ΔU≈ΔH。 [解] 该汽化过程，H2O（l）=H2O（g） 是在定温定压和只做体积功的条件下进行的，据 有ΔU=ΔH –ΔνgRT ∵ Δνg≠0 ∴ ΔU ≠ ΔH ={40.63-(1-0)×8.314/1000×(273+100)}kJ .mol-1 =37.53kJ .mol-1 1.2.3 盖斯定律 “总反应的热效应只与反应的始态和终态（包括温度、反应物和生成物的量及聚集状态）有关，而与变化的途径无关。” 据此，可计算一些很难直接用或尚未用实验方法测定的反应热效应。 即： 一个反应如果分几步完成，则总反应的反应热等于各步反应的反应热之和。 [例3]在101.325kPa和298.15K下,1mol C(石墨）完全燃烧生成CO2，可以有两种途径，如下图中的（1）及（2）+（3）。 始态C (石墨) + O2(g) 终态 CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) (1) (3) (2) 途径1：反应(1)，将1mol C(石墨)直接完全燃烧成CO2, 即C(石墨)+O2(g)=CO2(g)，其反应热效应为: qp,1(298.15K)=-393.5kJ.mol-1 (可测知) 途径2：由盖斯定律知： qp,1= qp,2 +qp,3 ，可得： qp,2 (298.15K)=qp,1(298.15K) -qp,3(298.15K) ={(-393.5)-(-283.0)}kJ.mol-1 =-110.5kJ.mol-1 [思考]已知下列热化学方程式： Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g);qp=27.6kJ.mol-1 3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g);qp=-58.6kJ.mol-1 Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO