大学有机化学第六章_单环芳烃解答.ppt

但苯与这二个结构的分子的化学性质毫无相同之处。 苯具有什么样的结构呢？ 苯的球棍模型 苯的斯陶特模型 (1)卤代反应 烷基苯的卤代 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原上。 硝基苯进一步硝化较困难，主要形成间位产物 烷基苯比苯易硝化，主要形成邻、对位产物 苯环是一个对称分子，由于苯环上π电子的高度离域，苯环碳原子上的电子云密度是完全平均分布的。 苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响(吸电子或供电子），环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云 密度较大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难易程度就不同，进入的位置也不同。 本章小结 一 苯环的结构（平面正六边形，闭合共轭体系） 二 命名 三 化学性质 1、亲电取代：卤代、硝化、磺化、傅-克烷基化 与傅-克酰基反应（注意催化剂、反应活性） 2、侧链烃基的氧化成-COOH(条件是有α-H) 3、侧链烃基上α-H的卤代（自由基取代） 四 定位基与定位规律 1、邻对位定位基（供电子基）与间位定位基（吸电子基） 2、定位规律 3、定位规律的应用 作业：P140-142页 第2、6题、 在下述两题中，各选择一条更好的合成路线。 -Br CH3 Br2/Fe H2SO4 H2SO4 CH3 SO3H Br2/Fe KMnO4 COOH COOH Br2/Fe CH3 SO3H -Br CH3 CH3 CH3 COOH COOH -Br ? ? -Br CH3 Br2/Fe KMnO4 CH3 ① + CH3CH=CH2 AlCl3 –CH2CH2CH3 NO2 ② NO2 + CH3CH2Cl AlCl3 –CH2CH3 ③ + 2CH3COCl AlCl3 COCH3 –COCH3 练习：指出下列反应中的错误 × ④ –CH2CH3 Cl2 hv –CH2CH2Cl Cl –CHCH3 CH3 –CHCH3 ⑤ Br2 FeBr3 O2N O2N –Br Br– ⑥ –NO2 Br2 FeBr3 –NO2 Br Br CH3 Br2 FeBr3 Br CH3 ⑦ + CH3 –Br Br –NO2 Br + P141-7、指出下列反应中的错误。 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ c、在某些反应中帮助定位 H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 d、合成洗涤剂 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反。 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 （4）傅-克烷基化反应 反应中应注意几点： 1°常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、无水 HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。 2°当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳 链异构现象。（p131页） 例如： 原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生 更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。 3°烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有 多烷基苯生成。（？） 4°苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时 ，烷基化反应难发生。因这些取代基都是强吸电 子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不 易发生。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可 用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。 5°烷基化试剂也可是烯烃或醇。（P130页） 例如： 6°反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、移环。 + AlCl3 （5） 酰基化反应 催化剂：路易斯酸（最常用的是AlCl3） 酰基化试剂：酰卤或酸酐； 酰基化反应的特点：反应不可逆、酰基不发生异构 化、不发生多元取代。 向苯环上引进酰基（-COR）的反应，称酰基化反应 6.５.2 加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。 1．加氢 2．加氯 6.５.3 芳烃侧链的反应 （1）氧化反应 苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环。 烃基苯（有α-H时）侧链易被氧化成羧酸。 若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。 例如： 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子 （α-H）时，该侧链不能被氧化。 例如： 实例一 实例二 + Cl2 56% 44% + Br2 h? h? 主要产物 （2）苯环侧链的卤化反应 6.6 苯环的亲电取代定位规律 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位