第四章动力学定稿.ppt

以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的中间状态叫过渡状态。 例如反应： 其活化络合物为 ,具有较高的势能Eac。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。 N N O O O 4.4.2过渡状态理论(活化络合物理论) * 湖南城市学院化学与环境工程系 * §4.1 化学反应速率表示式 第四章 化学动力学基础 §4.5 催化剂和催化作用(自学) §4.4 反应速率理论和反应机理 §4.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程式 §4.2 化学反应速率方程式 §4.1 化学反应速率表示式 反应速率：单位时间内浓度的改变量(除以该物质的计量系数). 4.1.1 定容反应的反应速率 (νB是相应物质的化学反应计量数,V是体积) aA + bB yY + zZ 对于气相反应,还可用压强代替浓度的变化值来表示反应速率: 对于一般的化学反应： 显然,用任意物质单位时间内浓度的改变量来表示反应速率是相同的. 平均速率与瞬时速率 平均速率： ——某一有限时间间隔内浓度的变化量。 B t n B 1 D D = c u 瞬时速率： ——Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 n 1 n 1 t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 瞬时速率采用描点法求得,其几何意义是c-t曲线上某点的斜率.例如270s时的瞬时速率： A点的斜率= §4.2 反应速率定律——速率方程式 基元反应——又叫简单反应，指反应物直接经过 一步反应就生成产物的反应。 复杂反应——反应物经过两个或两个以上基元反应 才生成产物的反应。 如基元反应： SO2Cl2==SO2+ Cl2(分解) (基元反应一般是单分子或双分子反应) 质量作用定律，也叫反应速率定律： 对于基元反应： 　a,b—物质A和B的反应级数：若a=1，则A为一级反应，a=2，则A为二级反应； 同理,若b=2，则B为二级反应; 总反应的反应级数为(a+b)。 　k —反应速率常数：k 不随浓度而变，只受温度的影响，通常温度升高， k 增大。 V=k[A]a[B]b 复杂反应：由两个或两个以上的基元反应组合而成。在复杂反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但中间产物被后面的一步或几步反应消耗掉,因而在生成物中没有出现。如上面反应的中间产物NO3可被光谱检测到。多分子反应一般是复杂反应?! 总反应经下列两步完成： 复杂反应1： 根据光谱学研究反应机理（即反应具体过程）为： 总反应由三个基元反应组成，反应经三步才完成 2 2 O N NO 2 ① 复杂反应2： 对于一般的化学反应(复杂反应) ： 　 n, m—A和B反应级数：通常n≠a,m≠b，但有时也相同，因此，复杂反应的化学反应计量数即反应分子数与该物质的反应级数不一定相同（而基元反应的反应级数等于反应分子数） V=k[A]n[B]m 　 n，m须通过实验来确定。总反应级数为（n+m）。 V=k[H2][I2] 例1. 40℃， 气体A在一固定容器中发生分解反应: 2A=B+2C,测得其速率V随时间变化的关系如下: 化学反应速率方程式的求法 解:气体A随分解反应时间延长,浓度应该逐渐降低,但由表中数据可知:其分解反应速率基本不变,说明速率与A的浓度无关. 因此, 求反应速率方程式,反应级数,速度常数, 反应级数为0,速度常数K为3.645×10-4mol.L-1.s-1 V:mol.L-1.s-1 V:mol.L-1.s-1 V=k[A]0=K≒3.645×10-4mol.L-1.s-1 2)保持[NO]的浓度不变，[H2]增加一倍，总反应速率也增加略一倍，因此反应对[NO]的级数为1。 解: 1)由表可知:保持H2的浓度不变，[NO]每增加一倍，总反应速率就增加略四倍，因此反应对[NO]的级数为2。 例2. 反应: 求反应速率方程式,计算反应级数和速度常数. 所以，该反应的速率方程式： 反应对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应,总反应级数为3。