纤维合成工艺.pptx

纤维合成工艺;PPS PPS树脂是硫化钠和对二氯苯在N一甲基吡咯烷酮溶剂中缩合而成，平均分子质量为 4.5万-6万， 用PPS树脂制造出PPS纤维，采用常规的生产方法，则要求PPS树脂的直链度要高，特别是对网状物(凝胶团)有严格的要求。但由于直链PPS易于氧化降解，在高温下有明显的氧化现象，影响PPS纤维的使用效果。由于纤维级的PPS树脂是热塑性材料，熔点为285℃左右，且PPS在200℃以下几乎不溶于任何溶剂，难以进行湿法纺丝，因此选择熔融纺丝—拉伸定型的工艺技术。 图1 PPS纤维合成工艺流程 ;聚酰亚胺（P84） 聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物，其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物尤为重要。它的合成方法可以分为两类，一类是在聚合过程中形成聚酰亚胺环；另一类是以带酰亚胺环的单体缩聚来获得聚酰亚胺。比较经典的方法是第一类，其中用二酐和二胺反应是合成聚酰亚胺最普遍使用的方法。 反应分两步进行，首先是生成聚酰胺酸的反应： 第二步是酰亚胺化过程，从而生成带有酰亚胺结构的聚酰亚胺大分子： ;酰亚胺化反应使聚台物的性质从聚酰胺酸到聚酰亚胺发生了根本性的变化。酰亚胺化可通过加热或化学的方法实现。热酰亚胺化是加热聚酰胺酸溶液或固态聚酰 胺酸，使酰胺和处于邻位的羧基发生脱水环化反应，形成具有酰亚胺结构的聚合 物。化学环化是聚酰胺酸在脱水剂的作用下发生酰亚胺化的过程。最常用的脱水 剂为酸酐(如醋酸酐、三氟醋酸酐)，并以叔胺(如三乙胺、吡啶)为催化剂化学环 化的优点是可以在室温下反应。化学酰亚胺化容易生成聚异酰亚胺，但在加热脱溶剂时会转化为聚酰亚胺。 具体二步法制造聚酰亚胺纤维的方法为：第一步是将聚酰胺酸的浓溶液经湿法或干湿法喷丝得到聚酰胺酸纤维。第二步是将第一步纺制的聚酰胺酸纤维经化学环化或热环化得到的聚酰亚胺纤维。纤维的拉抻工序可以在第一步进行，也可在第二步酰亚胺化的过程中进行，或者每一步都进行一定的拉伸，聚酰胺酸浆液常用的溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜 (DMSO)、N一甲基-2-吡咯烷酮 (NMP) 等非质子极性溶剂，因此聚酰胺酸纤维中残留的溶剂比较容易洗净，有利于后期的酰亚胺化和拉伸工序的进行。 其他的还有一步法，即以聚酰亚胺为纺丝原浆、无酰亚胺化步骤的工艺，制备出来的为可溶性纤维；此外，还有熔融纺丝等。 我们所说的P84纤维是是奥地利Lenzing AG公司(即现在的Inspec Fibers) 于80年代中期推出的产品，是由BTDA和二异氰酸二苯甲烷酯及二异氰酸甲苯酯制得 。;PSA 先进行缩聚反应，将3,3’-二氨基二苯砜和4,4’-二氨基二苯砜溶于二甲基乙酰胺中，再加入对苯二甲酰氯进行低温溶液缩聚，得到相对粘度≥1.6的聚砜酰胺聚合溶液，体积浓度约13%。然后进行纺丝，将上述溶液用氯化钙中和，过滤、脱泡后进行湿纺，凝固液为二甲基乙酰胺-氯化钙的水溶液，经水洗、干燥后热拉伸而得长丝。若制备短纤维，则将长丝束卷曲后切断、打包。若要得到沉析纤维，可以将上述纺丝溶液中，在高速剪切力作用下，加入适量沉析剂，就得到纤维状的沉析纤维，水洗后干燥而得产品。 ;芳纶1313 芳纶 l3l3由间苯二甲酰氯(ICI) 和间苯二胺 (MPD) 缩聚而成，其反应式为： 生产缩聚物主要有如下3种方法。 界面缩聚法 :把配方量的间苯二胺溶于定量的水中，加入少量 的酸吸收剂成为水相。再将配方量的ICI溶于有机溶剂中， 然后边强烈搅拌边把ICI溶液加到 MPD的水溶液中，在水和有机相的界面上立即发生反应，生成聚合物沉淀，经过分离、 洗涤干燥后得到固体聚合物。 ;低温溶液缩聚法:先把间苯二胺溶解在 N， N—二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中，在搅拌下加入间苯二甲酰氯，反应在低温下进行，并逐步升温到反应结束。然后加入氢氧化钙，中和反应生成氯化氢，使溶液成为DMAc—CaCl酰胺盐溶液系统，经过浓度调整，可直接用于湿法纺丝，也可以通过碱性的离子交换树脂除去反应生成的HCl。 乳液缩聚法 ：将ICI溶于与水有一定相溶性的有机溶剂(如环己酮)，MPD溶于含有酸吸收剂的水中，高速搅拌，使缩聚反应在搅拌时形成的乳液体系的有机相中进行。此方法利于热量传递。此外，还有专利报道有气相缩聚法制备芳族聚酰胺。鉴于低温溶液缩聚与界面缩聚、 乳液缩聚相比，耗用溶剂少， 生产效率高，在直接使用树脂溶液进行纺丝、打浆和制膜时可以省去树脂析出、 水洗和再溶解等操作，在生产上更为经济，所以低温溶液聚合应用广 泛。 经初步实验证实，采用低温缩聚法制备聚间苯二甲酰间苯二胺，溶剂为N， N-二甲基乙酰胺(DMAc)时，有下列因素对反应有影响：(1)间苯二甲酰氯、 间苯二胺纯度；(2)摩尔比；(3)反应