2013金属腐蚀理论及应用试题答案-刘维港讲述.doc

2013金属腐蚀理论及应用试题一、名词解释：（5分） 平衡电位：当金属正离子进入溶液成为水合金属离子后，由于静电作用不仅水合了该金属正离子能回到金属中去，而且也能将溶液中水合了的其他正离子吸引到金属上去。当这两个相反过程速率相等且又可逆时，会产生一个稳定的电极电位，称为平衡电位。腐蚀电位：在金属腐蚀过程中，腐蚀金属电极表面上常常有两个或更多个电极电极反应同时进行，当这些电极反应的阴极反应和阳极反应痛同时以相等的速率进行时，电极反应将发生相互耦合，阴、阳极反应的电位由于极化原因而相互靠拢，最后达到一个共同的非平衡电位，此电位称之为混合电位，腐蚀电位。绝对电位：浸在某一电解质溶液中并在其界面发生电化学反应的导体称之为电极。当金属和电解质溶液接触时，在金属/溶液界面处将产生电化学双电层，此双电层的金属相与溶液相直接的电位差称之为电极电位。单个电极上的双电层电位差的绝对值称之为绝对电位。但是单个电极的绝对电位无法测定。AISI：AISI是美国的一种行业标准，是“美国钢铁学会标准”的英文首字母。选择性氧化：在多个元素氧化过程中，存在着竞争氧化的现象，即存在着某一个元素优先氧化的问题，这个现象叫做选择性氧化。二、回答下列问题： （15分） 1.含有二氧化碳的软水，通过两套不同的供水系统，（1）软水流经铜管进入镀锌的钢水槽，半年左右镀锌的钢水槽发生穿孔腐蚀；（2）软水流经镀锌管后进入镀锌的钢水槽，四年多尚未发现镀锌的钢水槽有局部腐蚀。请问这是为什么？2.为了防止双金属腐蚀，有人把涂料涂刷在贱金属（电位较负的金属）上，以防贱金属加速腐蚀，你对这种做法有何看法？3.第二次世界大战后不久，美国制造了一艘豪华游船“海洋在召唤号”，船体用蒙乃尔(Monel)做外壳，用钢钉铆接。可在海洋中试航不久，船体主要构架发生了严重的破坏，最后不得不报废了，请你分析一下是什么原因？属于什么形态腐蚀，你认为用什么防护措施可以减轻或防止其腐蚀破坏。两种或两种以上不同电极电位的金属处于腐蚀介质内相互接触而引起的电化学腐蚀，又称接触腐蚀或双金属腐蚀。电偶腐蚀的主要防止措施有：选择在工作环境下电极电位尽量接近（最好不超过50毫伏）的金属作为相接触的电偶对；减小较正电极电位金属的面积，尽量使电极电位较负的金属表面积增大；尽量使相接触的金属电绝缘,并使介质电阻增大；充分利用防护层或设法外加保护电位。选择防护方法时应考虑面积律的影响，以及腐蚀产物的影响等。三、奥氏体不锈钢与铁素体不锈钢均会产生晶间腐蚀，它们的机理有何异同？（10）奥氏体不锈钢晶间腐蚀的机理Cr理论”, 晶界区选择性溶解理论，阳极相理论，吸附理论 （1）“贫Cr理论” 含碳量较高的奥氏体不锈钢的晶间腐蚀是由于晶界区的贫铬所引起的。C在奥氏体中的饱和溶解度0.02%，不锈钢的C含量一般都高于这一数值。当不锈钢固溶处理后，C处于过饱和状态。当不锈钢再次经过敏化温度范围(600~800℃)加热后又处于腐蚀介质中时,由于在加热过程中沿晶界析出了铬的碳化物，导致晶界附近铬的含量下降而出现贫铬区，当贫铬区铬的含量低于某种腐蚀介质的最低耐蚀铬含量要求时，贫铬区作为阳极被腐蚀。由于贫铬区很窄，又紧挨着晶界，所以表现为晶界腐蚀。 （2）晶界区选择性溶解理论 不锈钢在强氧化性介质中也会发生晶间腐蚀，但不发生在经过敏化处理的不锈钢，而是发生在经固溶处理的不锈钢上。对于这类晶间腐蚀显然不能用贫Cr理论来解释，可用晶界区选择性溶解理论来解释。当晶界上析出了σ相(FeCr金属间化合物)，或是有杂质(如P、Si )偏析，在强氧化性介质中便会发生选择性溶解，以致发生晶间腐蚀.而敏化加热时析出的碳化物有可能使杂质不富集或者程度减轻，从而消除或减少晶间腐蚀倾向。 （3）阳极相理论 随着冶炼工艺的提高，已能够生产出低碳、超低碳不锈钢，因而碳化物析出而引起的晶间腐蚀已大为减少。然而当超低碳不锈钢，特别是高Cr、Mo钢在650~800℃受热后在强氧化性介质中也会发生晶间腐蚀，但不发生在经过敏化处理的不锈钢，而是发生在经固溶处理的不锈钢上对于这类晶间腐蚀显然不能用贫Cr理论来解释。这是因为在晶界形成了Fe-Mo或Mo-Fe金属间化合物，在过钝化条件发生了选择性溶解。 （4）吸附理论 杂质(如P、Si)的偏析，在强氧化性介质中便会发生选择性溶解，以致发生晶间腐蚀。 铁素体不锈钢晶间腐蚀的机理 这种理论认为高温在晶界形成奥氏体薄膜，这种膜是富C而贪Cr的。有人认为在化学介质中晶间腐蚀就是沿着这种不稳定的奥氏体薄膜进行的；而也有人认为受腐蚀的是这种奥氏体所转变成的马氏体。 （2）亚稳沉淀相理论 这种理论认为高温(约高于1000℃)时，晶界富集碳而形成奥氏体，快速冷却时，在 界面沉淀易于腐蚀的碳化物，故有晶间腐蚀趋势。在750℃的附近加热，碳化铁转化为碳化铬，故耐晶