chapter_02__化学电源讲课.ppt

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* 3. 燃料电池的特点 1) 能量转化效率高 在燃料电池中,燃料不是被燃烧变为热能,而是直接发电, 不受卡诺热机效率的限制 理论上能量转化效率在90%以上, 实际效率可望在80%以上 理论转换效率: 实际转换效率 * 容量、效率与寿命 容量:20~40 Wh/kg 效率:分为容量效率和电能效率(70~80%) 寿命:容量降低至额定值的70-80%时,不再使用 铅蓄电池循环寿命:200-400次,期限3-10年 原因:活性物质脱落和收缩;大电流放电等。 充放电可逆性好,电压稳定,价格低,技术成熟。 缺点是笨重——汽车启动电源 * 八. 镍镉电池 * 特点:充放电时,电解液变化不大;高率放电,放电电压平衡;循环寿命长(1000-2000次);易维护;深放电性能好。 不足:电压较低,工作电压为1.25V;存在记忆效应,对环境不友好。 电极的集流体结构特点 * 九. 镍氢电池 (Ni-MH) (-) MHx∣KOH∣NiOOH (+) 正极: 烧结的NiOOH 负极: 金属氢化物 电解质:6mol/L的KOH溶液 特点:比能量高(为Ni—Cd 电池的1.5 倍~2 倍),无污染、无记忆效应。循环寿命长,主要用于便携式电子产品。 * 电池原理: 正极 : NiOOH + H2O + e Ni(OH)2 + OH- 负极 : 1/x MHx + OH- 1/x M + H2O + e 总反应 : NiOOH + 1/x MHx Ni(OH)2 + 1/x M * 负极电极材料特点 (1)分类 稀土、钛、 锆、钨、镁系列的多元合金 实用有两大系列: a) Ti-Ni系列,如Ti16Ni39V22Zr16Gr7 特点: 电极容量高,最高可达360mAh/g 自放电较大 大电流放电能力较差 * b)稀土系列 已进入实用化的主要有三种: ▲ LaNi5系 ▲ MmNi5系(日本松下电池公司) MmNi5是利用富铈混合稀土Mm替代LaNi5中的La而得到的金属间化合物 * (2) 贮氢材料的制备 冶炼法生产:按组分配料,然后将配好的材料投入真空电弧炉中,在氬气氛的保护下熔炼成合金。经几次反复熔炼结晶过程来调整配比除去杂质,制得所需要的贮氢合金材料。 其它方法:化学合成法 包括共沉淀还原法、水解还原法、置换扩散法等。 * 贮氢材料要求: 1) 在碱性电解液中具有良好的化学稳定性; 2)贮氢量大; 3)具有良好的耐电化学氧化的能力; 4)对氢的氧化反应有良好的电催化能力; 5)充放电吸氢放氢时极化较小。 * 氢化物电极的充放电过程: (a)电荷的迁移反应 M + H2O + e M + Had + OH- (b)氢在贮氢材料中的溶解、扩散及化学反应 M + yHad M + yHdissolution M + yHdissolution MHy (c)金属氢化物的相变过程 (x-y)H + MHy MHx 总的电极反应则可表示为: M + xH2O + xe MHx + xOH- * MH-Ni电池性能 mAh/g MHx的理论容量为 * MH/Ni电池与Cd/Ni电池性能比较 A) 耐过充过放 过充电,镍电极上析出的氧气可在氢化物电极上被还原成水 过放电,在镍电极析出的氢气则可被氢化物电极吸收 B) 容量和比能量提高1.5~2倍 电池寿命相当长。 C)大电流放电性能差,自放电较大 * 三、有机溶液电池体系 一、 特点 ⑴. 电位窗口宽(5V) ,可形成高比能量电池体系; ⑵. 可以使用电位低、电化学当量高的活泼金属,如 Li、Na等; ⑶. 易燃、安全性能差; ⑷. 溶液电导率低(10-3s/cm),是水溶液体系的 1/200-1/500。 * 二、 有机电解质的要求 ⑴. 有机溶剂对锂电极应是惰性的,在正常使用范围内无化学和电化学反应。避免使用含有活泼氢原子的有机酸、醇、醛、胺、酰胺等有机溶剂; ⑵. 有机溶剂具有较高的介电常数及较小的粘度,以

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