Chapter4溶液化学与离子平衡讲课.ppt

* 酸碱滴定法 滴定曲线法 1.强碱滴定强酸 2.强碱滴定弱酸 3.强酸滴定弱碱 4.多元酸碱的滴定 pH NaOH加入量 酚酞 甲基红 甲基橙 * 配离子的解离平衡 由一个简单正离子(称中心离子)与几个中性分子或其他离子(配位体)结合而成的复杂离子叫配离子，如Cu(NH3)4]2+； 含有配离子的化合物称为配合物，如[Cu(NH3)4]SO4。配离子类似于弱电解质，是一类难解离的物质，在水溶液中只有少量解离，存在着解离平衡。 * 正配离子： [Cu(NH3)4]2+、Ag(NH3)2] + 负配离子： [Fe(CN)6]4-、[PtCl6]2- 配位分子： [Ni(CO) 4] 、[Fe(CO) 5]、[Co(NH3) 3Cl3] 配 盐 ： [Cu(NH3)4]SO4 配离子 配位化合物 配位化合物的性质和应用 * 平面正方形空间结构 正八面体形 配位化合物的组成 * 配位化合物的组成 EDTA: 乙二胺四乙酸 * 配离子的解离平衡： 离解 配合 [Cu (NH3)4]2+ Cu2++4NH3 配离子的解离平衡 ★p124 * 配离子的解离平衡 ★p124 * [Cu(NH3) ]+的离子在溶液中的解离与多元弱电解质解离一样，是分级解离的。若各级解离度常数分别为K1,K2,K3,K4,则有 K=K1×K2×K3×K4 对同一类型(配位体数目相同)的配离子来说，K越大，表示配离子越易解离，即配离子越不稳定，所以配离子的K又称为不稳定常数，用Ki表示。 配离子的解离平衡 * 配离子解离平衡的移动1 与所有平衡体系一样，改变配离子解离度平衡的条件，平衡将会发生移动。 在配离子反应中，一种配离子可以转换为另一种更稳定的配离子，即平衡向生成更难离解的配离子方向移动。如下面的反应 → * 配离子解离平衡的移动2 例如AgCl为不溶于水的沉淀，但加入氨水后，沉淀立刻溶解，就可以看成配体和沉淀剂对金属离子竞争过程。配合物的K越大，或沉淀的溶度积越大测沉淀愈易形成配合物溶解。 → → → → * 配合物的重要性 配合物在化学上是一类很重要的化合物，广泛应用于分析化学和分离技术，在生物体中许多金属离子都是以配合物的形式存在的。 例如，与呼吸密切相关的血红素是含亚铁的配合物，光合作用的关键物质叶绿素是含镁的配合物。 * 生命现象中的配合物 * 在冶金工业中的应用 湿法冶金：用水溶液直接从矿石中将金属以化合物的形式浸取出来，然后再进一步还原为金属的过程。 配合物的应用 * 分析化学中离子的鉴定 5.3 配位化合物的性质和应用 * 难溶电解质的多相离子平衡 严格地说，在水中没有绝对不溶解的物质。就难溶强电解质来说总会或多或少溶解一些。在其饱和溶液中，溶解部分完全离解为正、负离子． 在一定条件下，当溶解与结晶的速率相等时，并建立了固体和溶液之间的动态平衡，这叫多相例子平衡，又称溶解平衡。 例如： ①BaSO4(s)＝＝Ba2+(aq)十SO42-(aq) ②PbCl2(s)=＝Pb2+(aq)＋2C1-(aq) * 溶度积的概念 按照平衡常数表达式的写法分别有 ①AB型 Ksp＝[Ba2+][SO42-] ②AB2型 Ksp ＝[Pb2+][Cl-]2 上述平衡常数称为溶度积常数或简称溶度积，常用符号Ksp表示，并在括号内注明物质的化学式。例如Ksp(BasO4)、Ksp(PbCl2)。 * 溶度积规则 溶度积的通式 溶度积的大小，反映了难溶电解质的溶解能力。对于同一类型难溶物，溶度积的大小反映了溶解度大小，溶度积越小，其溶解度越小。 可归纳为一个通式： Ksp(AmBn)＝[An+]m[Bm-]n+ ★p125 * 溶度积规则 当溶液中[An+]m[Bm-]n+＜ Ksp(AmBn) 时，为不饱和溶液，不仅溶液中无沉淀生成，且原有固体物质还将会不断溶解。 否则，称之为过饱和溶液。溶液中会有沉淀生成，直至达到[An+]m [Bm-]n+ ＝Ksp(AmBn) 称为溶度积规则。 利用此规则。我们可以通过控制有关离子的浓度，使沉淀生成或溶解。 * 沉淀的转化和溶解 沉淀的转化 刚生成PbSO4的黄色沉淀，如果加入（NH4)2S溶液并搅拌之，可以观察到黑色的沉淀生成（PbS）。这种把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。 沉淀的溶解 根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须加入降低其中某一离子浓度的试剂，使离子积小于溶度积即可。 某些难溶盐与硝酸反应而溶解,一些难溶物与某些物质发生络合反应而溶解。 * 分散质 分散介质 名称 实例 气 液 固 液 液溶胶 (Sol) 泡沫(foam) 乳状