Chart3-NMR-C13-7-2011讲课.pptVIP

* 多量子谱（MQ MAS）－获得四极核高分辨谱图最有效的方法 四极核测定的高分辨技术 MAS DAS DOR 动态变角 (DAS) 双旋转(DOR)－样品绕两个轴高速旋转 * 2. 多维核磁共振 二维核磁共振使NMR技术产生了一次革命性的变化，它将挤在一维谱中的谱线在二维空间展开（二维谱），从而较清晰地提供了更多的信息。 2D NMR在研究更大分子体系时，谱线也出现了严重的重叠，为了解决这一问题，人们将2D推向3D甚至多维。 * 3. 核磁共振成像技术 磁共振成像（magnetic resonance image，简称MRI）是基于核磁共振基本原理，应用波谱技术获得有关分子的微观化学和物理信息。 投影重建成像方法 Fourier成像方法 弛豫时间成像方法 逐点扫描方法 线扫描方法 切片扫描方法 高分率成像和快速成像法 * 2003年诺贝尔医学奖 :美国科学家保罗·劳特布尔 (Paul Lauterbur)和英国科学家彼得·曼斯菲尔德(Peter Mansfield ) 用核磁共振层析“拍摄”的脑截面图象 Peter Paul * MRI is used for imaging of all organs in the body. * Image of a brain that has a tumor in the left hemisphere Figure 13.24 * 第十节 其他重要自旋核的核磁共振 19F核磁共振谱 31P核磁共振谱 29Si核磁共振谱 * 第七节 13C NMR 应用 * 13C NMR 分子结构 了解分子中碳的种数 提供碳在分子中所处环境的信息 化合物的结构解析 碳谱在天然有机化合物中的应用（书P176） 碳谱应用日趋广泛，但大多数仍是用以解决一部分问题，仅靠碳谱决定结构的例子尚属少见，结构鉴定中，应充分发挥其他光谱技术（如UV，IR, 1H-NMR和MS等） * 13C NMR在立体化学中的应用 研究动态过程 研究有机金属配合物 正碳离子的研究 合成高分子的研究 有机硅聚合物结构分析 * 第八节 二维核磁共振谱 * Two-dimentional NMR spectra 1971年J. Jeener 首次提出了二维核磁共振的概念 Ernst教授进行了大量卓有成效的研究，推动了二维核磁共振的发展，再加上他对脉冲-傅立叶变换核磁共振的贡献，获1991年诺贝尔化学奖 —— 提供相互偶合的观察核之间的相关关系信息 —— 确定复杂分子（如生物分子）的结构 —— 研究分子与分子之间相互作用 ——了解生物分子在溶液状态时的空间结构（X-单晶衍射无法做到） * J 分解谱：同核J谱和异核J谱，用于区分化学位移和自旋耦合参数。 化学位移相关谱：同核耦合、异核耦合、NOE和化学交换。用于区分同核和异核之间的耦合关系。 二维核磁共振谱的种类： 堆积图表示法：用三维立体图表示 等高线表示法：用同心环表示，环的面积表示峰的宽度，环的数目表示峰的高低 投影图表示法：在某一方向的投影图，使用很少 二维核磁共振谱的表示方法： * CH3CH2OH 堆积图表示法 等高线表示法 * 1. 二维J分解谱 (2D J-resolved Spectroscopy, 2DJ ) 二维J 分解谱的作用：将化学位移和耦合常数在平面内展示，消除互相干扰。 二维J 分解谱的外观：横坐标为化学位移，图上部给出常规NMR图，纵坐标为耦合常数，以Hz为单位，图中以等高线方式给出吸收峰的分裂图形。 二维J 分解谱的应用：对于复杂NMR图谱，可以直接读出耦合常数值，并清晰获得峰的重数。 同核二维J 分解谱给出同核（通常为H-H耦合）之间的耦合信息；异核二维J分辨谱给出C-H之间耦合信息 * * * 2. 化学位移相关谱 （COSY） Two-Dimesional Chemical Shift Correlation Spectroscopy COSY作用：给出不同化学位移吸收峰之间的空间相关性。 包括同核COSY(通常为H-H耦合)和异核COSY(通常为H-C耦合)。 给出的信息：可以获得H-H之间的2J和3J耦合信息，甚至长程耦合信息。获得C-H之间的1J耦合信息。 谱图结构：矩形图横坐标和纵坐标均为化学位移，并在外围分别给出常规NMR图，矩形内部以等高线形式给出各峰之间的耦合关系。 位于对角线(一般为左下角到右上角)上的等高线称为对角线峰，反映核自身耦合，对角线两侧的等高线称为交叉峰，反映核与核之间的耦合情况，对角线两侧图形完全对称。 * 1H,1H化学位移相关谱(1H,1H COSY)：获得3J的偶合关系 1 6 5 4 3