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* 单位:J / K 系统和外界之间的热传递,会引起系统温度的变化,一定条件下,系统每升高单位温度所吸收的热量,称为系统的热容,用 C 表示。 系统物质的量为 1 mol 时,它的热容叫摩尔热容,用Cm 表示。 单位:J/mol · K 系统质量为 1 kg 时,它的热容叫比热容(比热), 用 c 表示,单位:J/kg · K。 热容、摩尔热容 §4.3 理想气体的三个等值过程 §4.3 理想气体的三个等值过程和绝热过程 §4.3.1 等体过程 摩尔定体热容 一、等体过程 过程方程 内能 增量 功 热量 0 恒量 dQ= dE ; Q = vCV,m(T2-T1) 定体热容 CV :系统的体积不变的过程中的热容。 二、定体热容量 CV 摩尔定体热容 CV,m ?:摩尔数 i:自由度数 理想气体内能增量: §4.3.2 等压过程 摩尔定压热容 过程方程 内能增量 功 热量 恒量 一、等压过程 定压热容Cp:系统的压强不变的过程中的热容。 摩尔定压热容 Cp,m 二、定压热容量 Cp ?:摩尔数 i:自由度数 三、迈耶公式及比热容比 摩尔定体热容 CV,m 摩尔定压热容 Cp,m 迈耶公式 比热容比 比热容比 ? i = 3 i = 5 i = 6 1.67 1.40 1.33 分子种类 单原子分子 刚性双原子分子 刚性多原子分子 自由度 CV,m Cp,m 理想气体的两个热容之间关系: (P1,V1,T1) (P2,V2,T2) P o V1 V2 V 等温变化(T1) 等容变化, 只有传热(CV,m) 等温变化(T2) 等压变化,传热 (Cp,m )和做功 思考:为什么理想气体任意两状态间内能的变化可表示成摩尔定体热容 CV,m 与温度变化乘积的关系,而不是摩尔定压热容 Cp,m 与温度变化 乘积的关系? §4.3.3 等温过程 等温过程 过程方程 内能增量 功 热量 恒量 0 4. 理想气体的三个等值过程 0 恒量 dQ = dE 恒量 Qp = ?Cp,m(T2 - T1) 恒量 0 Qv = ?E dQ = dE + dA 过程方程 内能 增量 功 热量 等容过程 等压过程 等温过程 解: (1)在 a?b 等温过程中, ?ET = 0 (吸热) 例3.一定量的理想气体在标准状态下体积为1.0?10-2 m3。求:下列过程中气体吸收的热量,(1)等温膨胀到体积为2.0?10-2 m3;(2)先等容冷却,再等压膨胀到(1)所到达的终态。(己知 1 atm = 1.013?105 Pa) O V[m3] p[Pa] p1 V1 a p2 V2 b c 在 a?c 等容降温和 c?b 等压膨胀过程中,因 a、 b 温相同,故 ?E = 0。 二、理想气体准静态绝热过程 一、绝热过程 系统在和外界无热量交换的条件下进行的过程。 如何实现? 2.过程进行很快,来不及交换热量。 1.绝热材料隔离; 1. 能量变化特点 绝热过程中,Q = 0,由热一律可得能量关系: 即外界对系统所做的功等于系统内能的增量 对于微小过程有 §4.4 绝热过程 2. 绝热过程的过程方程 绝热条件: 状态方程: 绝热过程方程 (1) 绝热过程方程 (2) 绝热过程方程 (3) 比热比: 泊松公式: 在 p-V 图上可见,绝热线比等温线更陡,即斜率更大。 三、绝热过程曲线 Q T p V O ?PT ?PQ ?V 1 证明: T 线 微分 Q 线 微分 所以对于相同的点 (p,V),绝热线比等温线更陡,即斜率更大。 等温过程:温度不变,压 强降低是由于体积膨胀。 绝热过程:压强降低是由 于体积膨胀和温度降低。 绝热线比等温线更陡 (P1,V1,T1) (P2,V2,T1) (P2?,V2,T2?) P O V1 V2 V 等温线 绝热线 p V O ?PT ?PQ ?V 等温线 绝热线 Q = ?E + A 等温过程:温度不变,压强升高是由于密度变大。 绝热过程:压强升高是由于密度变大和平均平动动能增大。 四、绝热过程的功、内能变化 设初态 (p1,V1),末态 (p2,V2),比热比为 ?。 (a) 用功定义计算 (b) 由绝热条件求解 五、绝热自由膨胀 (c) p2V2T2 S (b) S (a) 真空 p1V1T1 S 绝热容器 绝热过程: Q = 0 右侧真空,气体不做功: A=0 绝热自由膨胀是非准静态绝热过程 此状态参量关系是对气体的初、末态而言。因为过程中系统并不处于平衡态,所以绝热过程方程在自由膨胀过程中不适
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