X射线衍射讲课.pptVIP

X射线衍射 晶胞和点阵 晶胞：按照晶体内部的周期性及对称性，可划分出形状和大小完全相同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单元，称为晶胞。 两个要素：一是尽可能取对称性高的素单位，二是尽可能反映晶体结构的对称性。整个晶体就是由晶胞在三维空间周期性堆砌而成。 测定晶体结构：一是晶胞大小和形状，二是晶胞内各原子的坐标位置。 点阵 为了更好地描述晶体内部结构的周期性，可将晶体中按周期重复的那一部分物质点（原子、分子、离子）抽象成一些几何点，不考虑周期性所包含的具体内容，那么晶体的周期性可用点阵来描述。 点阵的基本性质是一组无限数目的结点，连接其中任意两个点的矢量，进行平移时，均能使点阵复原。 晶体结构 = 点阵 + 结构基元 点阵点、直线点阵及平面点阵 设一平面点阵与三坐标轴相交，其截距分别为2,6,3，则晶面指数规定为截距倒数的互质比，此晶面指数为3,1,2.三个数分别用hkl表示，又称米勒指数。取倒数的原因是当晶面与某一晶轴平行时，截距将为无限大，为避免无限大的出现，故取截距的倒数 晶体对称性、晶系与晶体空间点阵形式 对称性定义：将物体或图形进行一定移动或操作后，不可能区分与原位置的差别，则称这些物体或图形具有对称性。 对称元素：平移矢量、对称中心、旋转轴、螺旋轴、反轴、镜面、滑移面 镜面对称 极射赤平投影图 2、3、4、6次旋转轴的晶体 反 轴 晶体对称性由于受到点阵的制约，不存在五重轴和高于六次轴的各种对称轴 晶体的各种螺旋轴 晶体外形所表现出来的对称性元素仅有8种：1、2、3、4、 6、i、m和4反轴。 晶 系 根据晶体具有的特征对称性，将晶体分成7种不同形状的平行六面体类型，即7个晶系。高分子晶体大多属于低级晶系（三斜、单斜、正交） 中级（三方、四方、六方）高级（立方） 平面间距：一组指数为（hkl）的平面点阵族，以等距离排列，两相邻平面间的垂直距离为平面间距或晶面间距。 晶体空间点阵形式：14种 点群：32 空间群：230 根据7种晶系选择点阵单位，7种晶系共有14种空间点阵形式，或称14种布拉维点阵形式。如果只在单位平行六面体八个顶点分布有点阵点，称素格子，平行六面体中心有点阵点，称为体心格子，在对应面中心有点阵点，称底心格子，若所有面有点阵点，称面心格子。 掠入射X射线衍射 掠入射衍射的几何分类 共面对称偶合模式的掠入射衍射 coplanar locked coupled (XRR) 共面非对称偶合模式的掠入射衍射 coplanar unlocked coupled (OP-GIXRD) out-of-plane grazing incident X-ray diffraction 非共平面非对称偶合模式的掠入射衍射 non-coplanar unlocked coupled (IP-GIXRD) in-plane grazing incident X-ray diffraction 共面对称偶合 入射X射线与出射X射线同样品表面之间都形成掠射角，并且相等，衍射线与入射线及样品表面法线共面。X射线反射率 共面非对称偶合 入射X射线与样品表面之间形成掠射角，出射X射线则在广角范围内的Bragg角位置，衍射线与入射线及样品表面法线共面。面外掠入射X射线衍射 非共面非对称偶合模式 入射X射线同样品表面之间形成掠射角，出射X射线则在广角范围内的Bragg角位置，但衍射线与入射线及样品表面共面或存在一定的夹角。当衍射线与入射线及样品表面共面时，面内掠入射X射线衍射 掠入射X射线衍射仪 采用掠入射角进行样品表面的X射线衍射测量 实验装置须有较高的角分辨率和良好的准直系统 索拉狭缝---多层反射镜---双晶或四晶单色器，可将光的平行度提高到0.01度以下 为了实现对薄膜样品的精确对准，掠入射X射线衍射仪通常还配有至少含马达驱动的Z、x方向调节的薄膜样品台。 衍射仪进行掠入射X射线衍射，尤其是面内掠入射X射线衍射测量时，光源功率较小而导致衍射信号较弱，因此需要很长的测试时间，甚至有些样品信号过弱而湮没在背景信号中。同步辐射以其准直性好、光通量高的特点，解决了这个难题。 掠入射X射线实验方法 先将样品台高度Z降低使样品不处于光路中，通过探测器扫描来寻找探测器的精确零点，然后调节Z轴使样品正好处于光路中心（切光一半处） 之后，样品台ω和χ方向的扫描使得样品表面与光束平行 因为样品台与光束的平行性对切光有影响，所以Z、 ω和χ方向的对准需要反复进行。如果后续还涉及变换φ角进行测量，还需要调节Rx和Ry使样品的中心处于ω和χ轴交点上 掠入射X射线实验方法 进行X射线反射率测试时，选用对称偶合模式测量。在反射率曲线中，X射线强度的变化在7个数量